Главная -> Словарь

Дальнейшее расширение

Более просты статические методы химической осушки масла, однако применение окиси кальция осложняется тем, что образующаяся в результате его взаимодействия с водой гидроокись кальция осаждается на гранулах окиси кальция и затрудняет дальнейшее протекание реакции. При использовании гидрида и карбида кальция наряду с гидроокисью кальция образуются газообразные вещества, которые, выделяясь в зоне реакции, препятствуют созданию на поверхности реагента твердого слоя прореагировавшего продукта. Применение гидрида кальция для химической очистки масел имеет также то преимущество, что в этом случае можно удалять из масла наряду с водой и другие загрязнения , однако этот реагент довольно дорог. Кроме того, при непосредственной засыпке реагентов масло необходимо потом очищать от твердых продуктов реакции, а выделяющиеся в результате реакции газообразные вещества приходится нейтрализовать. Вследствие перечис-

Интенсивные превращения в интервале температур 300-360°С в карбонизуе-мом сырье подтверждаются резким увеличением коксуемости получаемых пеков, а также увеличением выхода дистиллятов и газообразных продуктов. Образование карбеновых и карбоидных структур характеризуется тем, что молекулы асфальте-нов вступают в реакции термической дегидрополиконденсации между собой или с молекулами смол и полициклических ароматических углеводородов с образованием высокомолекулярных соединений. Эта реакция может протекать как на поверхности раздела фаз, когда дисперсной фазой являются образующиеся карбеновые и карбоидные структуры, так и в дисперсионной среде. На основании проведенных экспериментов была предложена последовательность превращений в процессе термолиза остаточного нефтяного сырья. На ранних стадиях термолиза в реакционной массе образуются в основном продукты внутримолекулярного взаимодействия, способные к физическому агрегированию, в большей степени по мере понижения растворяющей способности дисперсионной среды. С увеличением температуры термообработки и времени изотермической выдержки в системе накапливаются высокомолекулярные соединения, обладающие ограниченной растворимостью в более низкомолекулярной части реакционной среды и выделяющиеся из нее в виде анизотропной жидкой фазы, обладающей высокой склонностью к межмолекулярным взаимодействиям. Дальнейшее протекание процесса сопровождается переходом физических связей у образовавшейся фазы в химические, что приводит к образованию новых структур — карбенов и карбоидов. Этот переход не происходит аддитивно с накоплением карбоидов в реакционной массе и носит экстремальный характер. Интенсивный рост содержания карбенов и карбоидов начинается после некоторой, достигнутой в процессе термолиза пороговой концентрации асфальте-нов. Изменение параметров процесса позволяет получать пеки из смол пиролиза нефтяного происхождения, существенно различающиеся по содержанию асфаль-тенов, карбенов, карбоидов, элементному составу, зольности, коксуемости и температурам размягчения. Таким образом, создается возможность регулирования качества получаемых пеков и их подбора при использовании для производства различных углеграфитных материалов.

На каждой ступени реакции поликонденсации увеличивается размер макромолекул, но в то же время в них сохраняются метилольные группы, благодаря чему возможно дальнейшее протекание процесса поликонденсации. Изменяя кислотность реакционной среды или температуру, можно в широких пределах варьировать скорость реакции. В щелочной среде скорость реакции присоединения формальдегида к фенолу значительно выше скорости поликонденсации метилольных производных. Поэтому реакцию можно легко остановить на любой стадии роста макромолекул снижением температуры.

Изменением рассмотренных свойств можно регулировать избирательность катализатора. Однако во многих случаях катализатор может оказаться настолько активным, что при рабочих условиях процесса избирательность •оказывается недостаточной. Стремление увеличить скорость реакции повышением температуры может привести к цепи нежелательных реакций, протекание которых трудно регулировать и которые в конце концов дезактивируют катализатор или значительно снижают выход целевых продуктов в результате образования побочных газа и кокса. Дезактивация катализатора может вызываться изменением самого катализатора; например, при температуре около 760° С активная окись никеля на окиси алюминия превращается в неактивный алюминат никеля, происходит спекание катализатора и уменьшается его активная поверхность. Дезактивация может происходить также а результате действительной потери активного компонента, например вследствие испарения трехокиси молибдена Мо03 при температуре выше 650° С. Недостаточная скорость десорбции образующихся продуктов с поверхности :катализатора дает такой же результат, как отравление, так как уменьшает эффективную поверхность катализатора и подавляет дальнейшее протекание реакции. Это явление можно в некоторой степени устранить повышением давления водорода, который способен вытеснять адсорбированные продукты с поверхности катализатора.

В литературе сообщалось , что спирты являются ингибиторами жидкофазного окисления для некоторых систем, в то время как в других они, по-видимому, оказывают лишь крайне незначительное влияние. .Вероятно, спирты следует рассматривать как отрицательные катализаторы жидкофазного окисления; они замедляют реакцию, нарушая нормальную стадию распространения цепи и могут в некоторой степени тормозить реакцию жидкофазного окисления бутана, но так как, по-видимому, они содержатся в низких концентрациях, то свободные радикалы, обеспечивающие дальнейшее протекание цепной реакции, образуются многочисленными другими промежуточными продуктами.

Образовавшаяся на ГФН смесь асфальтово-см*олистых веществ и нефтяных углеводородов по элементному и групповому составу сходна с асфальтами, которые рассматривались А. Ф. Добрянским в качестве промежуточного этапа превращения сапропелевого вещества в нефть. Фиксируемая по природным данным картина нефтеобразования как будто бы вполне отвечает этим взглядам. Однако дальнейшее протекание процесса нефтеобразования развивается иначе, чем предполагал А. Ф. Добрянский.

В более поздней работе Медике с сотр. нашли, что даже небольшие количества кислорода приводят к изменению характера адсорбции на поверхностных атомах никеля и их каталитических свойств. Предполагают, что кислород внедряется в никелевую поверхность вплоть до второго поверхностного слоя . Кислородные атомы в этом случае действуют как лиганды, которые усиливают электронные свойства поверхности никеля. Избыток кислорода в конце концов покрывает поверхность и отравляет ее, прекращая дальнейшее протекание реакции.

Активными промежуточными продуктами или активными центрами чаще всего являются свободные атомы и радикалы. По сравнению с валентно-насыщенными молекулами свободные атомы или радикалы, имея свободную валентность, обладают весьма высокой реакционной способностью, что дает им возможность легко реагировать с валентно-насыщенными молекулами. Одной из характерных особенностей такого типа реакций является то, что при взаимодействии активных центров с исходными веществами наряду с образованием конечных продуктов образуются новые активные промежуточные продукты вместо израсходованных, что обеспечивает непрерывную цепь превращений, т. е. дальнейшее протекание реакции.

Обессеривание на никеле Ренея. Как указывалось выше, особым случаем гидрогенизационного обессеривания является обес-серивапие на никеле Ренея, содержащем окклюдированный водород. Реакцию можно проводить путем кипячения сернистого соединения в этаноле или другом растворителе в присутствии никеля Ренея. Необходимо применять большое количество катализатора, так как он вступает в реакцию с серой, теряя водород, который, таким образом, удаляется из реакционной зоны и не может обеспечить дальнейшее протекание реакции. Этот метод привлекает значительный интерес . Было показано, что его можно применять для гидрогенизационного разложения различных сернистых соединений, в том числе сероуглерода , тиолов , сульфидов , циклических сульфидов и тиофенов .

Изменением рассмотренных свойств можно регулировать избирательность катализатора. Однако во многих случаях катализатор может оказаться настолько активным, что при рабочих условиях процесса избирательность оказывается недостаточной. Стремление увеличить скорость реакции повышением температуры может привести к цепи нежелательных реакций, протекание которых трудно регулировать и которые в конце концов дезактивируют катализатор или значительно снижают выход целевых продуктов в результате образования побочных газа и кокса. Дезактивация катализатора может вызываться изменением самого катализатора; например, при температуре юколо 760° С активная окись никеля на окиси алюминия превращается в неактивный алюминат никеля, происходит спекание катализатора и уменьшается его активная поверхность. Дезактивация может происходить также в результате действительной потери активного компонента, например вследствие испарения трехокиси молибдена Мо03 при температуре выше 650° С. Недостаточная скорость десорбции образующихся продуктов с поверхности катализатора дает такой же результат, как отравление, так как уменьшает эффективную поверхность катализатора и подавляет дальнейшее протекание реакции. Это явление можно в некоторой степени устранить повышением давления водорода, который способен вытеснять адсорбированные продукты с поверхности катализатора.

В литературе сообщалось , что спирты являются ингибиторами жидкофазного окисления для некоторых систем, в то время как в других они, по-видимому, оказывают лишь крайне незначительное влияние. Вероятно, спирты следует рассматривать как отрицательные катализаторы жидкофазного окисления; они замедляют реакцию, нарушая нормальную стадию распространения цепи и могут в некоторой степени тормозить реакцию жидкофазного окисления бутана, но так как, по-видимому, они содержатся в низких концентрациях, то свободные радикалы, обеспечивающие дальнейшее протекание цепной реакции, образуются многочисленными другими промежуточными продуктами.

При увеличении линейной скорости потока подъемная сила, действующая на каждую частицу, станет больше, чем масса частицы, и слой начнет расширяться. По мере расширения слоя увеличивается его пористость и уменьшается скорость в норовых каналах между частицами, вследствие чего подъемная сила потока будет уменьшаться, и в тот момент, когда она опять станет равной массе частицы, дальнейшее расширение прекратится.

Намечается также дальнейшее расширение пропускной способности крупнейшего в США нефтепровода «Кэплайн». Предполагается также строительство Трансаляскннского нефтепровода длиной 1414 км от месторождения на Аляске у залива Прадхо-Бей до порта Валдиз. Нефтепровод должен вступить в строй в 1977 г. Южная часть нефтепровода выполняется в подземном варианте, а северная, проходящая в районе многолетней мерзлоты,— надземном, на сваях. Нефть будет поступать из скважин с температурой 80°С, а в трубопровод — с температурой 60°С.

По программе-максимум производство нефтехимической продукции находит дальнейшее расширение как за счет дополнительной переработки некоторой части готовой продукции, так и за счет более полного использования нефтехимического сырья и полупродуктов.

Целью второй программы является дальнейшее расширение и усовершенствование производства нефтехимикатов, выпуск которых был начат при осуществлении первой программы развития нефтехимии, а также освоение производства новых нефтехимических продуктов, прежде всего, полипропилена и других производных пропилена, алкилбензола, акрилонитрила,, ацетилена и его производных, ацетальдегида, тетраэтилсвинца, дихлорэтилена, этанола и др.

Создание и дальнейшее расширение производства нитрила акриловой кислоты по указанному методу позволит получать этот продукт с наименьшими затратами, что создает предпосылки широкого развития производств, потребляющих нитрил акриловой кислоты: маслобензостойких каучуков, синтетического волокна нитрон и др.

Учитывая направление на дальнейшее расширение ресурса моторных топлив за счет углубления переработки нефти, была изучена возможность рационального использования продуктов ее переработки на «Уфанефтехим». Большой научный и практический интерес представляли исследования остаточных и дистиллятных продуктов промышленных процессов глубокой переработки нефти. В качестве базовых компонентов перспективных видов высоковязких судовых топлив были использованы тяжелые нефтяные остатки атмос-ферно-вакуумной перегонки нефти, висбрекинга и пропановой де-асфальтизации гудрона сернистых и высокосернистых нефтей: гудрон, крекинг-остаток и асфальт. Разбавителем и модификатором структуры нефтяных остатков служили средние и тяжелые дистилляты термодеструктивных процессов . Их качественная характеристика приведена в табл.3.6 и 3.7.

До 1999 года в Китае построено 49 установок риформинга, 30% из них предназначены для производства высокооктанового бензина, остальные установки - для производства лёгких ароматических углеводородов. Общая мощность переработки достигла 14 миллионов 250 тысяч тонн сырья в год. Для выполнения требований новых норм производства экологически чистых бензинов необходимо дальнейшее расширение объёмов выработки риформата. Увеличение в общем бензиновом фонде доли катализата риформинга эффективно уменьшает содержание олефинов и серы, однако, в риформате

Возможность указанной трансаннулярной миграции вытекает из самой природы норборнановой системы, в которой широко представлены всевозможные гидридные сдвиги и трансаннуляр-ные переходы. Дальнейшее расширение циклов в углеводороде А, которое может протекать как последовательно, так и одновременно, приводит к адамантану. Эта последняя стадия напоминает реакцию расширения цикла в этилнорборнанах .

маслам в десятой пятилетке увеличился более чем в 1,5 рази, однако необходимо осуществить дальнейшее расширение производства таких важных присадок, ка