Главная -> Словарь

Деструкции органических

На основании учета диффузионных и кинетических факторов, а также представлений о радикально-цепном механизме рассмотрим экспериментальный и теоретический материал, имеющийся по термической деструкции компонентов ароматических концентратов и тяжелых нефтяных остатков. При нагреве нефтяных остатков в зависимости от порога устойчивости надмолекулярных структур происходит их последовательное выделение из нефтяной системы. При термодеструкции расслоившаяся дисперсионная среда и дисперсная фаза нефтяных остатков ведут себя по-разному.

Сопоставимые результаты получаются при анализе истинных значений устойчивости НДС, хотя при этом условия определения могут быть осложнены из-за повышенной вязкости системы. Поэтому устойчивость НДС необходимо определять при повышенных температурах. Фактор устойчивости, будучи многопараметрической функцией, принимает значения в интервале от 0 до 1,0. С изменением температуры, кратности разбавления, концентрации компонентов, свойств слоев фактор устойчивости изменяется экстремально. При высоких температурах, особенно в области перехода физических связей в химические, вышеуказанный метод не применим ввиду деструкции компонентов НДС.

Свободные радикалы, получаемые при деструкции компонентов нефтяных остатков, обладающие еще большей степенью делокали-зации неспаренного электрона, будут иметь еще меньшую активность, чем аллильный радикал. Такой вывод соответствует взглядам , согласно которым из молекул с наибольшей активностью получаются при разрыве двойной связи соответствующие радикалы с пониженной активностью. Разумеется, это не исключает возможности образования при распаде нефтяных смол и асфальтенов и активных свободных радикалов . Следовательно, при распаде компонентов нефтяных остатков в зоне реакции одновременно существуют свободные радикалы различной активности, приводящие к конкурирующим реакциям, что в конечном счете обусловливает получение разнообразных продуктов.

В соответствии с теорией радикально-цепного механизма стадии деструкции компонентов нефтяных остатков могут быть представлены следующим образом.

Вакуумная перегонка и ректификация применяется и для выделения из нефти керосино-газойлевых фракций 200—300 °С; при этом желательно для полного предотвращения деструкции компонентов нефти, чтобы, температура процесса не превышала 200 °С.

ского гидрокрекинга ВД, очищенного от АО . Степень деструкции компонентов ВД, очищенного от АО, значительно выше по сравнению с исходным вакуумным дистиллятом. Степень гидрирования ароматических углеводородов во фракциях п. к.— 160 и 160—360° из гидрогенизатов очищенного ВД также выше. Температура застывания фракции гидрогенизата 160—360° понизилась от —25 до —43°С по сравнению с фракцией гидрогенизата исходного ВД, а в случае остатка, выкипающего при температуре выше 360°С, практически не изменилась. При каталитическом крекинге ВД на микросферическом алюмосиликатном катализаторе при 450°С выход фракции, выкипающей до 200°С, увеличился от 48 до 55 мас.%. Таким образом, удаление АО из ВД благоприятно влияет на процессы гидро- и каталитического крекинга.

На основании учета диффузионных и кинетических факторов, а также представлений о радикально-цепном механизме рассмотрим экспериментальный и теоретический материал, имеющийся пр. термической деструкции компонентов ароматических концентратов и тяжелых нефтяных остатков. При нагреве нефтяных остатков в зависимости от порога устойчивости надмолекулярных структур происходит их последовательное выделение из нефтяной системы. При термодеструкции расслоившаяся дисперсионная среда и дисперсная фаза нефтяных остатков ведут себя по-разному.

Свободные радикалы, получаемые при деструкции компонентов нефтяных остатков, обладающие еще большей степенью делокали-зации неспаренного электрона, будут иметь еще меньшую активность, чем аллильный радикал. Такой вывод соответствует взглядам , согласно которым из молекул с наибольшей активностью получаются при разрыве двойной- связи соответствующие радикалы с пониженной активностью. Разумеется, это не исключает возможности образования при распаде нефтяных смол и асфальтенов и активных свободных радикалов - Следовательно, при распаде компонентов нефтяных остатков в зоне реакции одновременно существуют свободные радикалы различной активности, приводящие к конкурирующим реакциям, что в конечном счете обусловливает получение разнообразных продуктов.

В соответствии с теорией радикально-цепного механизма стадии деструкции компонентов нефтяных остатков могут быть представлены следующим образом.

На основании учета диффузионных и кинетических факторов, а также представлений о радикально-цепном механизме рассмотрим экспериментальный и теоретический материал, имеющийся пр. термической деструкции компонентов ароматических концентратов и тяжелых нефтяных остатков. При нагреве нефтяных остатков в зависимости от порога устойчивости надмолекулярных структур происходит их последовательное выделение из нефтяной системы. При термодеструкции расслоившаяся дисперсионная среда и дисперсная фаза нефтяных остатков ведут себя по-разному.

Вакуумная перегонка и ректификация применяются и для выделения из нефти керосино-газойлевых фракций 200-300 °С; при этом желательно для полного предотвращения деструкции компонентов нефти,

При термодеструктивных процессах, которым подвергаются нефтепродукты, в том числе и нефтяные углероды, образуется большое количество свободных радикалов , обладающих неспаренными электронами и поэтому характеризующихся высокой химической активностью. Известно, что свободные радикалы могут не только образовываться, но некоторые из них сохраняют стабильность в условиях деструкции органических веществ, т. е. при температурах, равных нескольким сотням градусов Цельсия.

Электронно-парамагнитный резонанс . При термодеструктивных процессах, которым подвергаются нефтепродукты, в том числе и нефтяные коксы, образуется большое количество свободных радикалов , обладающих неспаренными электронами и поэтому характеризующихся высокой химической активностью. Показано , что свободные радикалы могут не только образовываться, но некоторые из них сохраняют стабильность в условиях деструкции органических веществ, т. е. при температурах, равных нескольким сотням градусов Цельсия.

Разработан также метод определения общего содержания азота в нефтях и нефтепродуктах, который основан на окислительной деструкции органических веществ в статическом режиме в слое оксида никеля. Окисление в слое термически устойчивого NiO при статическом режиме обеспечивает количественное превращение связанного азота в элементный. Этому благоприятствуют отсутствие кислорода и статический режим, в котором оксиды азота, появляющиеся при термическом распаде нитро- и нитрозосоединений, восстанавливаются, выступая в качестве активных окислителей углеродсодержащих продуктов термического разложения.

При термодеструктивных процессах, которым подвергаются нефтепродукты, в том числе и нефтяные углероды, образуется большое количество свободных радикалов , обладающих неспаренными электронами и поэтому характеризующихся высокой химической активностью. Известно, что свободные радикалы могут не только образовываться, но некоторые из них сохраняют стабильность в условиях-деструкции органических веществ, т. е. при температурах, равных нескольким сотням градусов Цельсия.

Электронно-парамагнитный резонанс . При термодеструктивных процессах, которым подвергаются нефтепродукты, в том числе и нефтяные коксы, образуется большое количество свободных радикалов , обладающих неспаренными электронами и поэтому характеризующихся высокой химической активностью. Показано , что свободные радикалы. могут не только образовываться, но некоторые из них сохраняют стабильность в условиях деструкции органических веществ, т. е. при температурах, равных нескольким сотням градусов Цельсия.

При термодеструктивных процессах, которым подвергаются нефтепродукты, в том числе и нефтяные углероды, образуется большое количество свободных радикалов , обладающих неспаренными электронами и поэтому характеризующихся высокой химической активностью. Известно, что свободные радикалы могут не только образовываться, но некоторые из них сохраняют стабильность в условиях-деструкции органических веществ, т. е. при температурах, равных нескольким сотням градусов Цельсия.

Более сложные, высокомолекулярные соединения деструктируют по двум механизмам: первый — с переносом атома водорода к месту разрыва с образованием насыщенного и ненасыщенного низкомолеку-лпрных радикалов; второй - с образованием двух свободных радикалов, которые могут участвовать в реакциях изомеризации, рекомбинации и диспропорционирования. Образование свободных радикалов путем деструкции органических соединений ТГИ и последующий синтез новых более высокомолекулярных продуктов путем поликонденсации являются наиболее важными процессами в коксообразовании.

Протекание химических процессов термической деструкции органических соединений ТГИ подчиняется известным законам химической термодинамики и кинетики. Тем не менее в этом случае протекает одновременно множество различных реакций , выделить из которых какую-либо одну чрезвычайно трудно. Можно исследовать процесс деструкции по одному из продуктов, но чаще всего его изучают по динамике образования, например, летучих продуктов. В этом случае говорят о брутто-реакциях.

Эндотермический эффект обусловлен началом интенсивного процесса, соответствующего главной фазе деструкции органических веществ угля. Сравнивая кривые ДТА с характером образования и выделения летучих веществ, можно заметить, что практически газовыделение начинается несколько позже . Несовпадение начала эндотермического эффекта и начала выделения летучих веществ свидетельствует о том, что газовыделению предшествует открытый период термических превращений органических веществ углей. Этот разрыв в некоторой степени объясняется также и трудностью диффузии газо-

Процесс первичной деструкции органических веществ ТРИ можно интерпретировать как мон'омолекулярную реакцию первого порядка, скорость которой выражается уравнением

На ранних этапах развития химии углей была предложена гипотеза о том, что пластическое состояние является результатом плавления при высоких температурах входящих в состав углей веществ и диспергирования в них других "неплавких" материалов. По мере развития техники эксперимента было установлено, что накопление жидких веществ, составляющих пластическую массу, является результатом термической деструкции органических соединений угля и образования веществ с меньшей молекулярной массой, которые и находятся в жидком агрегатном состоянии.