Главная -> Словарь

Деструктивной переработке

Такой способ перегонки мазута назван деструктивной перегонкой. Исследования показали, что доля отгона при деструктивной перегонке мазута зависит от парциального давления углеводородных паров в испарительном аппарате и глубины термического разложения в нем смолистой жидкости. Влияние этих двух факторов на результаты деструктивной перегонки тяжелых сернистых мазутов удельного веса 0,945—0,950 иллюстрируется следующими данными.

деструктивной перегонкой сернистого мазута вакуумной перегонкой того же мазута

Сланцевые масла, полученные деструктивной перегонкой органического вещества горючих сланцев, керогена, представляют собой сильно реакционноспособные непредельные продукты. В отличие от обычных нефтяных масел они характеризуются тем, что, кроме сернистых и кислородных соединений, содержат также сравнительно большие количества азотистых соединений. Для сланцевого масла, полученного из горючих сланцев месторождения Грин Ривер , найдено содержание в % вес.: азота — 2, серы — 0,7 и кислорода — 1,5. Если выразить, это в виде соотношения различных типов молекул, то молекулы неуглеводородных компонентов составят 61 % при следующем приблизительном распределении их: 60% азотистых, 10% сернистых и 30% кислородных соединений. Из 39% углеводородной части половину составляют олефи-новые углеводороды. Хотя избирательной экстракцией или адсорбцией на твердых адсорбентах азотистые и другие подобные им соединения удаляются, но такое удаление указанных соединений проходит только вместе с приблизительно половиной сланцевого масла. По этой причине такие методы, по-видимому, практически не пригодны для улучшения качества сланцевого масла.

Детальное рассмотрение перечисленных выше способов определения содержания парафина заставляет признать, что за способами Энглера-Гольде и Залозецкого с деструктивной перегонкой остается преимущество относительной простоты и меньшей продолжительности.

лых нефтепродуктов или без разделения— в качестве сырья для каталитического крекинга или гидрокрекинга. С точки зрения получения сырья для указанных выше процессов, особенно для каталитического крекинга, при недостатке вакуумного дистиллята большой интерес представляет ^легкий крекинг мазутов, в том числе в сочетании с деструктивной перегонкой по методу ГрозНИИ.

Деструктивная перегонка мазута. В ГрозНИИ был исследован видоизмененный способ перегонки мазутов, сочетающий процессы отгонки вакуумных дистиллятов и термического крекинга остатка перегонки непосредственно в испарительном аппарате. Мазут, нагретый в трубчатой печи до 470—475 °С, поступает в испаритель, работающий при давлении 0,12—0,13 МПа и 420—425 °С. В змеевик печи и испаритель вводится 5—7% водяного пара на перерабатываемый мазут. В этих условиях от мазута отгоняется около 50% вакуумных дистиллятов, а неиспарившееся сырье крекируется в испарителе при 420—425 °С и длительности пребывания в зоне крекинга 30—40 мин. В результате общий выход отводимых сверху испарителя фракций увеличивается до 72— 75% на мазут, а количество тяжелого остатка сокращается до 25—28%. Такой способ перегонки мазута назван деструктивной перегонкой. При деструктивной перегонке сернистого мазута получается 56—57% дистиллята, выкипающего выше 350°С. Этот дистиллят является сырьем для каталитического крекинга, концентрация крекинг-продуктов в нем не превышает 17%. При однократном каталитическом крекинге дистиллята деструктивной

ляет 13,9... 16,5% масс., при малой коксуемости обладающими значительной зольностью и высоким содержанием кислорода. В составе золы идентифицированы Fe, Si, Ca, Mg, Mn, Na, S, причём основная масса золы приходится на щелочные металлы и серу, при карбонизации концентрирующихся в остатке. Решение проблемы получения малозольных неграфитирующихся углеродных материалов на основе такого сырья сопряжено с необходимостью его предварительной подготовки с целью очистки от золообразующих компонентов и увеличения выхода углерода. Высокая степень очистки от золообразующих компонентов достигается экстракционными методами и деструктивной перегонкой фенольной смолы в условиях, способствующих максимальному выходу дистиллята. Выход углерода может быть увеличен конденсацией фенольной смолы с формальдегидом или её термической и окислительной поликонденсацией .

Впервые изопрен был получен Вильямсом в 1860 г. деструктивной перегонкой натурального каучука и гуттаперчи.

' 10.Контактное коксование тяжелых остатков (с предварительной деструктивной перегонкой гудрона; 2,0

2. Диапазон давлений определяется значениями от долей миллиметра ртутного столба до десятка атмосфер; последнее применительно к случаям, связанным с деструктивной перегонкой. Диапазон, простирающийся до давлений несколько больше атмосферного, имеет самостоятельный, наибольший интерес и заслуживает внимания в первую очередь, так как охватывает наибольшее число случаев.

Получение большинства первичных алкоголем производится брожением, деструктивной перегонкой углеродистых продуктов или же омылением некоторых природных эфиров. Из нефтяных углеводородов:, как исходного сырья, в широком масштабе получаются только два первых первичных алкоголя, а именно1: метиловый спирт или метанол и этиловый спирт или этанол.

Williams267, а спустя 19 лет Bouchardat268 наблюдали, что изопрен, приготовленный деструктивной перегонкой каучука, можно превратить в губчатую эластичную массу, весьма напоминающую естественный каучук. Bouchardat в качестве конденсирующего вещества применял соляную кислоту. Однако заслуга осуществления в действительности первого синтеза искусственного каучукообраз-ного продукта принадлежит Tilden'y 269. Tilden нашел, что соляная кислота, а также хлористый нитрозил— оба эффективно вызывают полимеризацию синтетического изопрена с каучукоподобные продукты. Позже он заметил, что полимеризация происходит также под влиянием света. Tilden установил, что действием соляной кислоты на изопрен последний частично превращается в каучук, который невидимому легче образуется из маслообразного полимера,. получаемого действием нагревания. Этот 'важный факт был обследован позже Остромысленским и Коше-левым 270, которые нашли, что на характер синтетического иэопренового каучука сильно влияет способ полимеризации. Так например при нагревании изопрена до 80—90" он полимеризуется самопроизвольно в димер, названный ^-мирценом, который дает затем нормальный изопреновый каучук полимеризацией с помощью перекисей бария и натрия при 60—70°. Сам по себе изопрен при обработке этими реагентами дает нормальный каучуковый продукт.

В последние годы изучению азотистых соединений уделяется все большее внимание, главным образом потому, что выяснилось их отрицательное влияние на катализаторы при деструктивной переработке нефти . Имеются также указания на то, что соединения типа пиррола, хинолина и пиридина понижают стабильность нефтепродуктов и являются причиной образования нерастворимых осадков .

Многими авторами в различных нефтях быля обнаружены муравьиная, уксусная, пропионовая я другие водорастворимые кислот. Но до сих пор достаточно точно к* установлено, имею ли они первичный характер иля имеют вторичный характер. Известно, что при перегонке нафтеновых кислот иля пря их деструктивной переработке образуются ниэкомояекулярные жирные кислоты за счет их крекинга.

ния и тем самым снижает химическую стабильность топлива. Однако кислородные соединения фенольного типа обладают антиокислительными свойствами и в их присутствии химическая стабильность бензинов возрастает. Н. В. Разумов показал, что кислородные соединения с антиокислительными свойствами могут попадать в бензин из нефти, в первую очередь при деструктивной переработке нефтяного сырья. Им установлено, что такие «природные» антиокислители представляют собой вещества фенольного характера.

, к процессам теплообмена, разделения неоднородных систем, деструктивной переработке нефти и газа и др.

Содержание серы и азота. Содержание серы является весьма важным показателем качества нефти, так как с его повышением осложняется технология переработки нефти. В присутствии сернистых соединений возникает интенсивная коррозия аппаратуры; при деструктивной переработке дистиллятных фракций нефти сера отравляет катализаторы; применение топлив, содержащих серу, резко увеличивает нагарообразование и износ двигателей; сера значительно ухудшает антидетонационные свойства бензинов. Чтобы из сернистой нефти получить высококачественные товарные нефтепродукты с допустимым содержанием серы, нужно их очищать специальными методами.