Главная -> Словарь

Диэлектрической постоянной

Важной областью применения бутилкаучука является производство электропроводов и кабелей. Бутилкаучук в этом производстве используют благодаря его исключительной сопротивляемости действию озона и теплостойкости. Теплостойкость позволяет выдерживать значительное повышение температуры проводников при перенапряжениях. А также из-за очень низкого коэффициента водопоглощения и, главным образом, благодаря его исключительным диэлектрическим свойствам, которые практически не меняются даже в процессе старения.

Полиэтилен, получающийся при низких давлениях, имеет большой молекулярный вес, более высокую температуру плавления, большую плотность и более высокую прочность на разрыв, однако уступает полиэтилену высокого давления по диэлектрическим свойствам и гибкости, вследствие присутствия в полимере остатков катализатора, что делает невозможным его использование в технике высоких частот.

Из данных табл. 8 видно, что фторопласт-4 в несколько раз уступает эбониту по механической прочности, но превосходит его по теплостойкости и диэлектрическим свойствам. Учитывая высокие диэлектрические свойства фторопласта-4, Куйбышевский НИИ НП применил его для усиления существующих эбонитовых изоляторов, защитив их цилиндрическую поверхность от влияния внешней среды фторопластовой рубашкой. В лаборатории института создан

Получены асфальто-полимерные пластики, которые по диэлектрическим свойствам в 20—40 раз превосходят асфальтиты, приближаясь к чистым полимерам, которые используются для высокочастотной техники .

Полиэтилены, получающиеся при полимеризации при низких давлениях , имеют в сравнении с поли-этиленами, получающимися при высоких давлениях, больший молекулярный вес, более высокую температуру плавления, большую жесткость, низкую механическую прочность, а по желанию могут иметь и большую плотнось , однако они уступают по диэлектрическим свойствам ж по гибкости.

Диэлектрические свойства полипропилена аналогичны диэлектрическим свойствам полиэтилена. Свойства полипропилена моплен приведены в табл. XII.9.

С. Р. Сергионко с сотрудниками в течение нескольких лет исследовал по единой методике смолистые вещества, выделенные из различных нефтей. Для выделения различных фракций смол применялись растворители с возрастающей полярностью и диэлектрической постоянной.

Такое изображение реакции, конечно, сильно упрощено, поскольку is средах с низкой диэлектрической постоянной любой такой ион карбония будет стремиться существовать в виде парного иона с соответствующим анионом, что рассматривается ниже.

и что реакция обрыва цепи мономолекулярная. Полимер содержит некоторое количество иода, но поскольку молекулярный вес не зависит от концентрации катализатора, возможно, происходит также перенос цепи. Скорость реакции очень чувствительна к среде, в которой идет реакция, она возрастает с увеличением диэлектрической постоянной; реакция в дихлориде этилена протекает приблизительно в 500 раз быстрее, чем в петролейном эфире. Такой результат кажется совершенно естественным для ионного процесса. Полимеризация этого же мономера исследовалась также в присутствии других катализаторов, в том числе SnCl4, AgC104 и раствора трифенилметилхлорида в Hi-крезоле . Поскольку на реакцию, катализируемую SnCl4, вода не оказывала влияния, то роль ее как со-катализатора в этой системе неясна.

Кинетика реакции полимеризации стирола и а-метилстирола, катализируемой SnCl4, изучена Пеппером ; он наблюдал увеличение скорости реакции и молекулярного веса полимера при увеличении диэлектрической постоянной растворителя. Детальное исследование хода реакции в дихлорэтилене показало первый порядок скорости относительно SnCl4 и второй порядок относительно стирола. Такой результат указывает на то, что реакция инициируется комплексом стирола с катализатором, обрыв же цепи является мономолекулярной реакцией, а также, что присутствие влаги не необходимо для реакции. Возможно, однако, что при проведении реакции в таких галоидированных растворителях растворитель является сокатализатором при инициировании, например

Это явление приписывалось уменьшению активности нитроний-иона , уменьшению диэлектрической постоянной за счет добавленных попов или изменению сольватирующей способности среды .

Окисление вызывает понижение диэлектрической постоянной, увеличение кислотности и шламовыделений в изоляционных маслах, в паротурбинных маслах увеличивается кислотность и появляются эмульсии, а в автомобильных смазочных маслах — нагарообразование и картерная грязь. Подобные изменения наблюдают и в лабораторных условиях при повышенных температурах. При этом исследования проводятся в следующих направлениях:

Очищенные нефти и нефтепродукты являются диэлектриками. Их диэлектрическое постоянство изменяется в очень узких пределах, а именно 1,8—2, приближаясь к диэлектрическим постоянным воздуха и будучи в 2—3 раза меньше диэлектрической постоянной таких диэлектриков, как стекло или слюда. Если электропроводность чистой воды при 0° измеряется величиной около 10~8, то для парафина она составляет 10~16.

Работами показано, что ароматические углеводороды способны образовывать ассоциаты друг с другом и с сероорга-ническими соединениями, углеводородный радикал которых представлен ароматическим циклом. Образование таких ассоциатов также может препятствовать разделению ароматических углеводородов и сероорганических соединений. Разделить эти компоненты можно, окисляя последние по Гинсбергу. Образовавшиеся кислородсодержащие соединения извлекаются с силикагеля .после удаления обессеренных таким образом ароматических углеводородов вместе со смолами. Они обладают намного большей диэлектрической постоянной, чем соответствующие им по строению серосодержащие соединения '. Поэтому при хроматографии на силикагеле они адсорбируются вместе со смолами и ароматические фракции десорбируются без сернистых компонентов. По данным , их удаление мало сказывается на физико-химических показателях ароматических фракций.

Работами показано, что ароматические углеводороды способны образовывать ассоциаты друг с другом и с сероорга-ническими соединениями, углеводородный радикал которых представлен ароматическим циклом. Образование таких ассоциатов также может препятствовать разделению ароматических углеводородов и сероорганических соединений. Разделить эти компоненты можно, окисляя последние по Гинсбергу. Образовавшиеся кислородсодержащие соединения извлекаются с силикагеля после удаления обессеренных таким образом ароматических углеводородов вместе со смолами. Они обладают намного большей диэлектрической постоянной, чем соответствующие им по строению серосодержащие соединения !. Поэтому при хроматографии на силикагеле они адсорбируются вместе со смолами и ароматические фракции десо.рбируются без сернистых компонентов. По данным , их удаление мало сказывается на физико-химических показателях ароматических фракций.

В составе алкилата, как показали исследования, присутствуют продукты, которые не могли получиться при осуществлении процесса только по ионному механизму. Так, в продуктах реакции алкилирования бензола циклогексанолом обнаружены толуол, образовавшийся за счет дегидрирующего действия хлорида алюминия, а также диметилдициклогексаны и метилцикло-гексанон. Кетон из спирта образуется в результате внутримолекулярных гидридных перемещений, а появление диметилдицик-логексанов возможно за счет промежуточного образования радикалов. Следует отметить, что последние были обнаружены в условиях наших экспериментов с помощью метода ЭПР. По-видимому, происходит образование комплексных соединений хлорида алюминия с хлоридами металлов в растворителях с малой диэлектрической постоянной.

Кинетика алкилирования фенантрена пропиленом в присутствии хлористого алюминия была изучена в присутствии других 'растворителей: хлороформа, нитрометана и бензонитрила . Экспериментально найдено, что скорость алкилирования фенантрена возрастает в полярных растворителях, однако прямой зависимости между константой скорости и диэлектрической постоянной растворителя не обнаружено.