Главная -> Словарь

Диффузией кислорода

Также, полученные образцы исследовали методами термогравиметрического и дифференциально-термического анализа на деривато-графе фирмы KPautitc, G.flaufix, L.?idey с нагревом образцов до ЮОО°С в токе воздуха с получением кривых Т , re ,ДТА . Результаты данных исследований приведены на рис. I и 2. В образцах с комплексной добавкой в начальной стадии анализа наблюдается экзотермический

Выполненными в свое время в УХИНе исследованиями показано, что при разработке рациональных составов угольных шихт помимо обычно принятых свойств углей целесообразно учитывать дополнительные параметры, отражающие особенности их поведения в пластическом состоянии и в период отверждения пластической массы. В частности, температура максимальной скорости потери массы /тах должна приходиться на период нахождения угля в пластическом состоянии; ее значение находят по данным дифференциально-термического и термогравиметрического анализов1. Температуру затвердевания пластической массы /3 устанавливают по данным, полученным в вискозиметре Гизелера . Разность этих величин является комплексным показателем свойств углей и их смесей ЛЛ Оптимальная с точки зрения коксуемости область значений Д

Большое значение имеет гранулометрический состав потому, что в зернах общая скорость окисления ограничена диффузией кислорода, направленной внутрь. Некоторые угли имеют сетку мелких трещин, мало заметных, расположенных друг от друга на расстоянии нескольких миллиметров, которые способствуют этой диффузии .

2. Во внутридиффузионной области скорость выжига кокса определяется диффузией кислорода в порах к зоне горения. Поэтому кокс удаляется послойно, по мере передвижения узкой зоны горения от периферии к центру частицы. Кинетическое уравнение ре-

Иной характер выжига кокса на зерне диаметром 1 мм . На таком зерне скорость горения кокса в центральной зоне резко возрастает, что объясняется диффузией кислорода: размер зерна относительно невелик, поэтому заметное количество О2 переносится к центру. В результате остаточный кокс в конце выжига сосредоточен в периферийной зоне.

Первый случай соответствует умеренным расходам воздуха, приближающимся к промышленным показателям регенерации. При протекании процесса во внешне-диффузионной области скорость его определяется диффузией кислорода из объема к поверхности гранул; для такого режима процесса характерно очень малое влияние температуры на скорость горения. Действительно, при исследованном режиме регенерации и расходе воздуха 16,1 кг/кг кокса после 500° С наблюдалось слабое изменение скорости убыли кокса с повышением температуры. С увеличением расхода воздуха граница перехода кинетической области во внешне-диффузионную смещается в область более высоких температур; так, для исследованного выше случая при расходе воздуха 40,5 кг/кг кокса кинетический режим сохранялся примерно до 550° С. Наконец, при весьма значительных расходах воздуха, что практически не встречается, начинает играть роль фактор внутренней диффузии, т. е. проникание кислорода во внутренний объем пор. В этом случае имеет значение поровая структура катализатора, т. е. широкопористые катализаторы будут регенерироваться быстрее, чем тонкопористые. Это действительно наблюдается для расходов воздуха более 24,2 кг/кг кокса **. Таким образом, логичным путем повышения интенсивности регенерации является не столько изменение поровой структуры и фракционного состава, катализатора, сколько повышение расхода воздуха на регенерацию.

Внутренняя диффузионная область. Общая скорость процесса регенерации определяется диффузией кислорода через поры к зоне горения кокса. Концентрация кислорода у наружной поверхности гранул близка к концентрации его в объеме между гранулами, а концентрация в зоне горения у контурной поверхности снижается до нуля. Поэтому в пределах каждой гранулы коксовых отложений процесс протекает послойно: сначала выгорает кокс, расположенный близко к внешней поверхности гранулы катализатора, а затем процесс горения перемещается в середину гранулы.

Во внешней диффузионной области скорость регенерации определяется диффузией кислорода из объема гранул к их поверхности. Концентрация кислорода у поверхности гранул меньше, чем в газовом пространстве между гранулами. В промышленных условиях начальная стадия выжига протекает в пневмоподъем-нике катализатора и в верхней части регенератора. Количество выжигаемого кокса пропорционально продолжительности регенерации катализатора. Только при выжиге небольших количеств кокса из центра частиц скорость регенерации замедляется вследствие диффузионных явлений.

Торможение скорости регенерации внешней диффузией кислорода из газовой фазы к поверхности шарикового катализатора вытекает из полученных авторами данных о независимости степени регенерации от размера гранул катализатора . Данные получены при удельном расходе воздуха 200 л/ и температуре 600 °С.

Коррозия с кислородной деполяризацией характеризуется затрудненными стадиями — диффузией кислорода в спокойных

рость суммарного процесса определяется диффузией кислорода

рость суммарного процесса определяется диффузией кислорода

2. Ингибиторы X, обрывающие цепи по реакции с алкильными радикалами. Типичными представителями этого класса соединений являются хиноны, нитроксильные радикалы, молекулярный иод, ароматические полиядерные углеводороды. Особенно перспективно применение данных соединений для стабилизации углеводородов в условиях ограниченного содержания кислорода в окисляемом субстрате либо когда скорость окисления лимитируется диффузией кислорода с поверхности в объем реакционной массы.