Главная -> Словарь

Дальнейшего разложения

Так называемый бутадиеновый концентрат поступает для дальнейшего разделения в колонну экстрактивной перегонки, имеющую 100 тарелок.

Температура низа колонны поддерживается в пределах 340— 360 °С. При получении легкого и тяжелого газойлей колонна имеет два боковых вывода и одно промежуточное циркуляционное орошение; при получении керосиновой фракции, легкого и тяжелого газойлей колонна имеет три боковых вывода и два промежуточных циркуляционных орошения. С верха колонны уходят газы и пары бензина. После частичной конденсации паров в конденсаторе-холодильнике они отводятся из емкости орошения, а углеводородный газ поступает для дальнейшего разделения на ГФУ или на специальный-газовый блок установки каталитического крекинга.

В то же время Крафт синтезировал индивидуальные углеводороды и провел аналогичное исследование парафина, полученного из бурого угля, получив 35 фракций, плавящихся до 93° С, состава до С48—С50. Крафт проводил фракционирование очень тщательно, но вряд ли и ему удалось выделить чистые соединения. Позднее Фрэнсис, Уоткинс и Уоллинтон провели двадцать один раз повторенную перегонку в вакууме парафина из шотландского сланца, плавящегося при 55° С. После двадцать первой перегонки дальнейшего разделения уже не происходило.

обезмасливания парафина требуются большие количества их: не менее 12 частей на 1 часть парафина. Обработка широкой фракции цилиндрстока требует меньшего разбавления и является довольно простой операцией, при которой раствор вымораживается до требуемой температуры и фильтруется. После отгонки растворителя масло подвергается дальнейшей очистке. Во многих случаях парафин может быть выделен в виде петролатума без дальнейшего разделения.

Неосажденные' углеводороды встряхиваются и промываются серной кислотой. Количество циклогексана и циклопентана легко может быть определено по анилиновой точке. Содержание среди осажденных углеводородов алкилзамещенных производных циклогексана и циклопентана. легко вычисляется по разнице. Не исключена возможность и дальнейшего разделения, так как алкилзамещенные цикло-гексаны и циклопентаны реагируют легче, нежели разветвленные алифатические углеводороды. Неосаждаемые на холоду углеводороды начинают медленно осаждаться при однодневном стоянии и быстро при подогревании до 60—70°.

низкого давления, затем смешивается с сырьем и проходит в колонну для дальнейшего разделения. В процессе гидродеалкилирования фракции 200—2,70 9С различного происхождения на алю-

Предложен способ переработки смолы пиролиза, состоящий в первоначальной полимеризации непредельных углеводородов из всей массы смолы и дальнейшего разделения продуктов с получением незаполимеризовавшихся углеводородов и полимерной смолы.

ристый водород и небольшое количество концентрированной*серной кислоты. Выход в пересчете на кислоту обычно от 80 до 95 %. Сообщается о ряде модификаций этого метода, позволяющих улучшить выход эфиров или сократить продолжительность процесса. Так, если добавить к приведенной выше реакционной смеси бензол или легкий бензин , а затем медленно отгонять этот растворитель, образовавшуюся при этерификации воду и часть избытка метанола, то процесс этерификации идет быстрее . Хорошие результаты получаются также при пропускании паров метанола через нагретые до 115—120° С нефтяные кислоты, содержащие в качестве катализатора минеральную кислоту . При повышении температуры этерификации также улучшается выход эфиров и сокращается продолжительность процесса. Сложные эфиры или хлорангидриды кислот легко превращаются в такие производные, как амиды, анилиды или толуидиды, которые, как правило, являются хорошо кристаллизующимися твердыми веществами. Их используют для дальнейшего разделения путем повторных дробных кристаллизации. Правда, процесс этот сопряжен с большими потерями. Эфиры можно восстановить в спирты с хорошими выходами либо по старому методу — действием металлического натрия на спиртовой раствор соответствующего эфира , либо путем прямого каталитического гидрирования под высоким давлением .

Эта схема включает, кроме трех основных перечисленных выше операций, такие стадии разделения, как депарафинизацию всей смеси после отделения ее от асфальтенов, вакуумную перегонку жидких продуктов депарафинизации и последующее разделение при помощи методов дробного осаждения и хроматографии фракций, полученных при вакуумной перегонке. В схеме предусмотрено также освобождение фракций ароматических углеводородов от сопутствующих им сернистых соединений окислением их гидроперекисью водорода. Наконец, в схеме плюется стадия дальнейшего разделения асфальтенов методом дробного осаждения.

Эта методика разделения смолы, как и методики, применявшиеся в исследованиях других авторов, не лишена недостатков. Основной ее недостаток состоит в том, что на силикагеле отдельные, химически наиболее активные компоненты смолы претерпевают некоторые химические изменения, что отмечалось раньше рядом исследователей. Как правило, при разделении нефтяных смол по этому методу наблюдаются процессы уплотнения, приводящие к образованию не-кодюрого количества асфальтенов . Четвертая фракция смолы, извлекаемая из силикагеля спиртобензольноц смесью и составляющая для разных иефтей 1,5—4% на всю смолу, по-впдпмому, является результатом протекающих на адсорбенте процессов уплотнения и деструкции некоторой части наиболее реакционноспособноп смолы. Что же касается основной части смолы, составляющей, как правило, 90 % и более, то она была разделена на три фракции, которые затем обрабатывались фенолом с целью дальнейшего разделения их на растворимую и не растворимую в феноле части. В результате из каждой нефти удалось выделить следующие образцы смолистоасфальтеновых компонентов: асфальтены, выделенные PIS нефти, и асфальтены, образовавшиеся при хроматографическом разделении смол, неразделенная смола, четыре фракции смолы, полученные при хроматографическом разделении общей смолы, и шесть образцов смол, полученных при обработке фенолом первых трех фракций.

Переработка с максимальным использованием высокомолекулярной части нефти стала одной из актуальнейших проблем для нефтеперерабатывающей промышленности. К этому надо добавить, что-исследование высокомолекулярной части нефти, ее свойств и химических превращений явится, несомненно, ключом к разгадке-нерешенных до сих пор проблем образования и дальнейших изменений нефти в недрах земли. В настоящее время в качестве химического сырья из высокомолекулярных соединений нефти используются лишь твердые парафины. Однако технические тенденции и темпы развития нефтехимической промышленности таковы, что в недалеком будущем она будет использовать и такие виды высокомолекулярного химического сырья, как ароматические углеводороды, сераорга-нпческие соединения и даже смолы н асфальтены. Чтобы быть подготовленными к такому широкому и всестороннему использованию тяжелой части нефтей в качестве химического сырья, необходимо уже в настоящее время вести широким фронтом систематические исследования по разработке методов их выделения и дальнейшего разделения на химически близкие группы соединений. Задача эта весьма нелегкая, если учесть, что наиболее высокомолекулярная часть нефти представляет собой как по физическому состоянию, так и по химическому составу гетерогенную многокомпонентную систему. Наряду с химически .малоактивными иеполярпыми углеводородами здесь широко представлены химически активные, полярные гетеро-органнческие соединения с высоким содержанием S, О и N, являющиеся носителями поверхностно-активных свойств нефтей.

Не исключен также распад молекул дитиофосфата цинка по связи Р—S—Zn. В процессе дальнейшего разложения образуется О, S.S-три-н-алкилтритиофосфат, взаимодействие которого с продуктами распада приводит к образованию дисульфида.

Эта схема согласуется с результатами химического анализа Бона и сотрудников , которые показали, что продуктами реакции являются первоначально только Н20 и СО. Образование С02 может быть объяснено дальнейшей реакцией СО с ОН. На возможность такой конкурирующей реакции СО указывает Вэнпи . Отсутствие перекисей объясняется разрушением СН03 в результате реакции и довольно редко встречающейся реакции , не принимая во внимание возможность дальнейшего разложения Н202, образующейся из радикалов Н02.

Летучие примеси определяются тоже по одному из описанных при асфальте приемов. При испытании при 200° количество их не должно превышать 5%. Необходимо 'заметить, что в числе продуктов, вызывающих потерю веса, содержатся также и 'продукты дальнейшего разложения еще не разрушенных нефтяных компонентов.

Как и в других подобных случаях, регулирование выхода промежуточного продукта может быть достигнуто путем уменьшения степени конверсии исходного углеводорода в результате снижения времени контакта. Найдено, что хороший выход ацетилена при небольшом образовании сажи можно получить при степени конверсии исходного углеводорода ^50% и времени его пребывания в зоне реакции