Главная -> Словарь

Дальнейшему исследованию

Продукты хлорирования низкомолекулярных алифатических насыщенных углеводородов до сего времени не вырабатываются в сколько-нибудь значительных количествах при помощи реакций двойного обмена, хотя подобным процессам и посвящено большое количество патентов'. Многочисленные предложения по дальнейшему использованию хлористого метила еще не реализованы в промышленндм масштабе, если не считать его применения в качестве хладагента лл,и метилирующего реагента, в частности, для производства метилцеллюлозы.

в аппарате 1. В абсорбере 5 формальдегид и непревращенный метиловый спирт поглощаются водой, а отходящие газы, пройдя промывку в скруббере 7, выбрасываются в атмосферу. Теплота абсорбции снимается внутренними холодильниками, установленными в абсорбере 5. Товарный формалин содержит обычно 10^-11% метилового спирта и до 0,04—0,06% муравьиной кислоты. Если метиловый спирт мешает дальнейшему использованию формалина в технических синтезах, проводится операция обезметаноливания, в результате которой содержание формальдегида повышается до 40—50% , а отогнанный спирт возвращается на стадию окисления.

Поскольку склонность олефинов к полимеризации возрастает с увеличением молекулярной массы, технические фракции, используемые для синтеза спиртов, должны быть тщательно очищены от примесей высших олефинов. Последние вовлекают в полимеризацию и низший олефин, который самостоятельно в данных условиях обычно не полимеризуется. Особенно важна очистка этан-этиленовой фракции, так как сульфатирование этилена протекает в наиболее жестких условиях. Загрязнение серной кислоты полимерными продуктами препятствует ее дальнейшему использованию. В связи с этим содержание пропилена в этан-этиленовой фракции не должно превышать 0,1%, а содержание бутадиена в бутан-бутеновой фракции при получении emop-бутилового спирта — 0,3—0,5%.

Под действием кислорода воздуха и повышенных температур происходит окисление смазки, из нее отпрессовываются и испаряются легкие масла. Все вто приводит к уплотнению смазки. Она теряет пластичные свойства, становится непригодной к дальнейшему использованию.

Таким образом, был сделан новый шаг в направлении углубления переработки нефти и повышения степени использования ее за счет вовлечения в процесс переработки более высокомолекулярных углеводородов. Однако высокомолекулярные неуглеводородные компоненты нефти, т. е. смолисто-асфальтеновая ее часть, по-прежнему не вовлекаются в химическую переработку; они концентрируются в так называемых тяжелых нефтяных остатках. Дальнейшему использованию подвергается лишь небольшая часть тяжелых

2,Г) п раствор соды в количестве 1250 л/час подогревали до 140е и, смешав с 250 л/ час хлористого аллила, вводили в реактор, в котором поддерживали 150° и 10—11 am. Реактор представлял пучок-трубок, обогреваемых до 1Г0С перегретым паром. Из первого реактора смесь поступала но второй, откуда ее выпускали, понизив давление, в колонну, предназначенную для отделения углекислоты. В верхней части колонны выделяющуюся углекислоту промывали, водой и затем, пропустив через холодильник и разделитель, выводили из системы. Раствор, содержавший аллиловый спирт, перегоняли с острым, паром в дистилляционной колонне, из верхней части которой выходила азеотроппая смесь аллилотюго спирта и воды , а из куба — слабощелочной раствор хлористого натрия, подвергавшийся дальнейшему использованию.

- трубы, насосы и другое оборудование, загрязненное радиоактивными отложениями и осадками, неподдающиеся дезактивации и непригодными к дальнейшему использованию;

- нефтешламы в вязком агрегатном состоянии, извлекаемые при очистке из резервуаров и другого оборудования и не подлежащие дальнейшему использованию;

Практически проблема выделения ацетилена не ограничивается получением продукта высокой чистоты. Наряду с этим необходимо возможно полнее удалить некоторые компоненты, которые могут препятствовать дальнейшему использованию ацетилена. В соответствии с этим содержащиеся в ацетилене примеси можно разбить на следующие группы.

состоянии и были пригодны к дальнейшему использованию

После конденсаций и сорбции получают сероуглерод-сырец, который подвергается дальнейшей очистке — ректификации. Сырец отпускается потребителям лишь в тех случаях, когда примеси не мешают его дальнейшему использованию.

Ароматические углеводороды, выделенные из фракций 180—200, 200—300 и 300—350° С, содержали значительное количество сернистых соединений, которые мешали дальнейшему исследованию. Удаление сероорганических соединений было проведено окислением перекисью водорода в растворе ледяной уксусной кислоты с последующим отделением окисленных сернистых соединений на силикагеле. Обессеренные ароматические углеводороды фракций 200—300 и 300—350° С разделяли в присутствии окиси алюминия на моно- и бициклические соединения .

проводилось по одной программе. Была дана общая характеристика нефтей и вместе с тем получены сведения об их индивидуальном углеводородном составе. Нефть после деасфальтизации при низкой температуре перегоняли с выделением фракции 180— 350 °С, которая и подвергалась дальнейшему исследованию. Фракция содержала около 19% нормальных алканов и 20% аренов. В ходе исследования применяли различные методы разделения и идентификации углеводородов.

По результатам цветного контроля делают предварительные выводы о качестве исследуемой детали. Дефектные зоны фотографируют и затем подвергают дальнейшему исследованию другими неразрушающими методами с целью получения точной качественной оценки размеров несплошности.

Из данной группы способов наиболее разработан способ Тиличеева и Масиной. Исследуемый крекинг-бензин перегоняют при помощи колонки на фракции до 60°, 60—95°, 95—122°, 122—150°, 150—200°; остаток выше 200°. Колонка должна быть настолько эффективной, чтобы при проверочной перегонке по ГОСТ 2177-59 не менее 96% каждой фракции перегонялось в приведенных температурных пределах. Остаток выше 200° отбрасывают и дальнейшему исследованию не подвергают. Выход остальных фракций принимают в сумме равным 100%, причем потери при перегонке присоединяют к фракции до 60°. Углеводородный состав определяют для каждой фракции в отдельности, на основании чего вычисляют углеводородный состав всего крекинг-бензина.

Описаны также и методы очистки отдельных олефинов. Что касается дальнейшей химической переработки мопоолефинов, то в первую очередь более подробно рассмотрены методы, имеющие практическое применение. Здесь, так же как и в подавно помнившейся книге автора «Химия и технология парафиновых углеводородов», освещены лишь те процессы, которые получили наибольшее распространение. Многие возможные пути превращения олефипов лишь упомянуты, чтобы вызвать интерес к их дальнейшему исследованию. В отдельных случаях параллельно рассмотрены некоторые реакции и парафиновых углеводородов.

Углеводороды средних фракций нефти. Значительно труднее исследовать. углеводородный состав средних фракций нефти, что видно на примере изучения ромашкинской и арланской па-рафинистых нефтей. Обе нефти отличаются высоким содержанием серосодержащих соединений , смолистых веществ ; они могут быть отнесены к пара-финистым нефтям . Исследование нефтей проводили по одной программе. Нефть после' деасфальтизации при низкой температуре перегоняли с выделением фракции 180—350°С, которая и подвергалась дальнейшему исследованию. Фракция содержала около 19% м-алканов и 20 % аренов.

Ароматические углеводороды, выделенные из фракции 180— 200 °С арланской нефти, содержат значительное количество сера-органических соединений, которые мешают дальнейшему исследованию. Сераорганические соединения удаляли окислением перекисью водорода в уксуснокислой среде с последующим отделением окисленных сернистых соединений методом адсорбционной хроматографии на силикагеле. Очищенные ароматические углеводороды характеризуются более низкими значениями плотности и показателя преломления. Содержание серы в них снизилось до 0,05%.

При анализе различных групп аренов оказалось, что 1, 2-бензпирен отсутствует в 1-й и 2-й группах и концентрируется в 4-й группе с и^0 1,59 и выше, а в отдельных случаях — в 3-й группе с и^° 1,57. Поэтому 3-я и, особенно, 4-я группы подвергались дальнейшему исследованию методом тонкослойной хроматографии на оксиде алюминия .

Дистиллят или остаток разделялся па силлкагелс и колонлах высотой 3 м, диаметром 40 мм в растворе изооктана на нафтено-иарафнновую. фракцию, фракцию ароматических углснодороДои, выделявшихся десорбцией изооктаном, п фракцию ароматических угленодородоп, выделявшихся бензолом. Ароматическая фракция, дссорбировапцая с поверхности силикагеля изооктаном, подвергалась повторному адсорбционному разделению с целью более полного отделения парафино-нафтеиовых углеводородов, которые могли попасть с первыми порциями ароматических углеводородов. Дальнейшему исследованию подвергались только фракции парафино-нафтеновых н ароматических углеводородов, десорбированных изооктаном, которые находились в кристаллическом состоянии при комнатной температуре. Ароматические углеводороды, десорбиро-ванные бензолом, оказались жидкими при комнатной температуре и при понижении температуры застывали в стекловидную массу.

В состав бензина, подвергавшегося дальнейшему исследованию, включалась фракция углеводородов Cs и частично выше, улавливаемая из газа в абсорбере. В качестве абсорбента применялся газойль прямой перегонки бакинских нефтей, выкипающих выше 250° С. Поглощенные абсорбентом бензиновые фракции после их отгонки учитывались в общем балансе выходов бензина. Растворенные легкие углеводородные газы, выделявшиеся при разгонке катализата и абсорбента, в баланс не принимались из-за их значительного количества по отношению к пропущенному сырью .

Предварительно каждый адсорбент проверялся на селективность к циклогексану, и адсорбенты, адсорбирующие цик-логексан, дальнейшему исследованию не подвергались. В данном случае такими адсорбентами оказались активированные угли марок АГ-4 , АГ-4 , АЛГ-1,5. Фильтрат, полученный после хроматографирования циклогексана с г'кр =6,3°С через слой указанных адсорбентов, имел пониженную температуру кристаллизации, что, по-видимому, связано с адсорбцией циклогексана или же с вымыванием из адсорбента каких-то примесей.