Главная -> Словарь

Дистиллятов содержащих

Одной из важных областей применения гидроочистки является производство малосернистого дизельного топлива из соответствующих дистиллятов сернистых нефтей. В качестве исходного дистиллята обычно используют керосин-газойлевые фракции с температурами выкипания 180—330, 180—360 и 240—360 °С . Выход стабильного дизельного топлива с содержанием серы не более 0,2 % составляет 97 % . Побочными продуктами процесса являются низкооктановый бензин , углеводородный газ, сероводород и водородсодержащий газ.

Таким образом,- в высококипящих фракциях нефти, идущих на производство масел, скапливается основное количество серо-органических соединений — обычно 60—70% от содержащихся в исходной нефти. В тех случаях, когда перегонка нефти сопровождается .разложением, часть этих соединений, термически менее устойчивых, может теряться в виде сероводорода или переходить из высококипящих фракций в низкокипящие. Однако основная часть сероорганических соединений остается в тяжелых дистиллятах и остатках. При разделении нефтяных погонов с помощью хроматографии- на силикагеле или активной окиси алюминия эти соединения выделяются вместе с ароматическими углеводородами и смолами. Ниже приведены результаты хромато-графического разделения на силикагеле средневязких дистиллятов сернистых и малосернистых нефтей !:

Таблица 47. Влияние кратности адсорбента к сырью на результаты адсорбционной очистки масляных дистиллятов сернистых и малосернистых нефтей

Таким образом, в высококипящих фракциях нефти, идущих на производство масел, скапливается основное количество серо-органических соединений — обычно 60—70% от содержащихся в исходной нефти. В тех случаях, когда перегонка нефти сопровождается :

Таблица 47. Влияние кратности адсорбента к сырью на результаты адсорбционной очистки масляных дистиллятов сернистых и малосернистых нефтей

Этот реакторный блок предназначен для переработки вакуумных дистиллятов сернистых нефтей и получения высокооктанового бензина АИ-93, пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракций , сырья для производства технического углерода и игольчатого кокса, углеводородного газа. Мощность блока 2,0 млн. т/год по перерабатываемому сырью.

В настоящее время практически отсутствуют данные по кинетике процессов термического и термокаталитического разложения сера-органических соединении, содержащих в молекуле 10 и более углеродных атомов, присутствие которых можно ожидать в средней 'и высокомолекулярной частях сернистых нефтей. Несколько лет назад в отделе химии Башкирского филиала АН СССР были начаты работы по изучению кинетики и механизма каталитических превращений сернистых соединений . Изучение превращении индивидуальных сернистых соединений ведется в присутствии промышленного шарикового алюмоспликатиого катализатора в условиях, приближающихся к заводскому режиму каталитического крекинга. Серии- . стыс соединения берут в виде раствора их в нефтяных фракциях в концентрациях, близких к фактическому содержанию сернистых соединений в соответствующих нефтяных-фракциях. Изучение механизма и кинетики каталитических превращении сернистых соединений в таких условиях позволит не только получить новые данные об их свойствах и реакциях, но и даст ответ на ряд весьма важных технологических вопросов, связанных с каталитической переработкой дистиллятов сернистых нефтей.

Интенсивно изучается механизм гидрогенизационной десульфу-рнзации нефтепродуктов и подбираются оптимальные условия процесса с целью получения высококачественных средних и тяжелых литеральных топлив, смазочных масел, парафина и других видов нефтяного сырья для химической промышленности , итальянцы нашли условия обессеривания сырых нефтей и богатых асфальтенами нефтяных остатков. Процесс, назван-ный авторами «комбайнинг» , является двухстадийным, хотя аппаратурно он может осуществляться в одной комбинированной установке. В первой стадии, осуществляемой в присутствии активированного угля при 350—450° С и под средним давлением водорода , сырье освобождается от асфальтенов и большей части -минеральных компонентов. Вторая стадия является процессом каталитической гидродесульфуризации нефтяного сырья, освобожденного от асфальтенов.

Указанные материальные балансы получены на основании работ ВНИИ НИ на установках, запроектированных ВНИПИнефть . Основные закономерности превращения углеводородов из вакуумных дистиллятов в процессе гидрокрекинга изучали на аморфных и цеолитсо-держащих катализаторах при глубине превращения сырья от 50 до 90% . Гидрокрекинг проводили при 15 МПа, 400—410°С, объемной скорости подачи сырья 0,6—1 ч"1, циркуляции водород-содержащего газа 1500 нм3/м3 сырья i.

Катализатор. Выпускаемый в настоящее время отечественный цеолитсодержащий катализатор Цеокар-2 с 9—Д1 % цеолита типа Y и редкоземельными элементами обладает достаточно высокой каталитической активностью и стабильностью при переработке малосернистых видов сырья. Вместе с тем при крекинге вакуумных дистиллятов сернистых нефтей стабильность этого ка-

Масло-теплоноситель АМТ-300 — жидкий нефтяной теплоноситель, вырабатывают на базе экстрактов фенольной очистки дистиллятов сернистых нефтей путем последующей их депарафинизации и доочистки . Применяют в закрытой системе, исключающей его контакт в горячем виде с воздухом. Предельно допустимая температура масла при интенсивной принудительной циркуляции — не выше 280 "С.

Экстрактивные методы очистки. При защелачивании дистиллятов, содержащих активную серу, в водно-щелочную фазу переходят сероводород и некоторая часть низших алкилмеркаптанов. При взаимодействии едкого натра с меркаптанами образуются меркаптиды натрия, однако чем выше молекулярный вес исходного меркаптана, тем более склонность соответствующего мер-каптида к гидролизу в водном растворе. При гидролизе меркап-тида вновь образуется исходный меркаптан, который будучи менее растворим в воде, чем в бензине, переходит в углеводородную фазу.1 Зависимость между молекулярным весом меркаптанов и глубиной их извлечения 5%-ной щелочью :

Выход светлых нефтепродуктов на исходное сырье можно увеличить, если тяжелую часть гидрогенизата возвратить на повторный процесс или передать ее на II ступень гидрокрекинга . Описанная установка может быть использована и для переработки дистиллятного сырья — преимущественно тяжелых вакуумных газойлей, газойлей коксования и других дистиллятов, содержащих значительные примеси катали-.заторных ядов.

Кислотно-щелочная очистка применяется для дистиллятов, содержащих мало серы и твердых углеводородов. Из дистиллята сернистых нефтеи не удается получить стадартного масла .

2) микробиологическая депарафинизация прямогонных дизельных дистиллятов, содержащих н-алканы с одновременным получением трех целевых продуктов - кормового белка, технического биожира и компонента дизельного топлива с пониженной температурой застывания;

Содержание серы в коксе, отлагающемся на катализаторах крекинга, больше при большем ее содержании в сырье . Так, при крекинге вакуумных дистиллятов, содержащих 1,61 и 0,19% серы, в состав кокса входит 2,0 и 0,78% серы соответственно . Считается, что в процессе крекинга соотношение серы в коксе и сырье остается постоянным и близким к единице . Однако такое усреднение довольно приближенное. По-видимому, отношение может изменяться в более широких пределах, и подтверждением этого являются данные работы , в которой указываются пределы от 0,3 до 1,3.

Потенциалы необратимого окисления меркаптанов , дисульфидов, сульфидов, тиофенов и некоторых наиболее легко окисляющихся ароматических углеводородов приведены в табл. XV.7 . Йодатометрический метод определения сульфидов не применим для анализа дистиллятов, содержащих значительные количества непредельных углеводородов, а также для определения сульфидов как примеси к меркаптав:ам.

вакуумных газойлей, газойлей коксования и других дистиллятов, содержащих значительные примеси катализаторных ядов.

Присутствие соединений серы в сырье не представляет значительных трудностей в процессе гидрокрекинга. Вследствие низких значений энергии связи C-S такое сырье легко подвергается гидрокрекингу. Глубокая очистка сырья от сернистых соединений требуется лишь при использовании платиновых и палладиевых катализаторов, весьма чувствительных к отравлению серой. Гидрокрекинг нефтяных дистиллятов, содержащих большое количество серы происходите повышенным расходом водорода.

Описанные установки можно использовать и для переработки дистиллятного сырья — преимущественно тяжелых вакуумных газойлей, газойлей коксования и других дистиллятов, содержащих значительные примеси катализаторных ядов.

14 am и температуре 416° С прямогонных тяжелых керосиновых дистиллятов, содержащих 1,03% вес. серы . Полученные результаты для сочетания металлов на активированной окиси алюминия в качестве носителя частично приведены в табл. 4. Разрыв связей углерод — сера увеличивается с возрастанием содержания металла; активность снижается в последовательности СоМо NiMo NiW.

В начале текущего века Эделеану был предложен способ очистки бензинов жидким сернистым ангидридом. Последний действует как растворитель, извлекая преимущественно ароматические углеводороды. Сернистым ангидридом могут очищаться осветительный керосин и дизельное топливо, а также специальные бензины-растворители. При очистке этим растворителем дистиллятов, содержащих сернистые соединения, наблюдаются преимущественное растворение последних в жидкой сернистой кислоте и обессеривание дистиллята. Практического применения этот способ в СССР не получил.