Главная -> Словарь

Дистиллятов термического

Для индивидуальных углеводородов температуры перехода из одной модификации в другую изучены только для к-алканов. Для изоалканов и циклических углеводородов данные по температурам перехода имеются только для некоторых главным образом низкомолекулярных представителей этих углеводородов. Эти значения температур перехода для к-алканов приведены в табл. 5. Из данных табл. 5 видно, что для твердых к-алканов разность между температурами плавления и температурой перехода составляет примерно 3—12° при некоторой тенденции этой разности к уменьшению по мере повышения температуры плавления к-алканов, хотя строгой закономерности в этом и не наблюдается. Для технических же парафинов разница между температурой плавления и температурой перехода составляет 15—20° и существенно уменьшается с повышением температуры плавления. При этом для парафинов широкого фракционного состава отмечается более высокая величина этой разности, чем для узких его фракций. Для большинства товарных парафинов, вырабатываемых из парафиновых дистиллятов, температура перехода из мягкой волокнистой аллотропной формы в хрупкую пластинчатую лежит в пределах 30—33°. Здесь следует отметить, что температура перехода для технических парафинов и зависимость ее от температуры плавления, молекулярного веса, фракционного состава, химической природы остается еще весьма мало изученной, несмотря на большую важность этого вопроса.

Температура реакции является наиболее важным фактором процесса гидрокрекинга. Значения температуры реакции зависят от происхождения сырья, желаемого качества продуктов и активности катализатора в данный момент. Процесс гидрокрекинга может осуществляться в широком диапазоне температур: от 320 до 460°С. С ростом температуры увеличивается скорость реакций деструкции углеводородов, что приводит к повышению степени превращения сырья в легкие продукты. При переработке нефтяных дистиллятов температура реакции составляет обычно 350-420°С и лишь в отдельных случаях процесс проводят при температуре выше 420°С.

Указанные соединения были получены на основе имеющихся в наличии соединений, содержащих радиоуглерод-С : бензола - 1,6С , октанола~1С .стеариновой кислоты -1C и элементарной серы- 5 . Модельные радиоактивные соединения вводили в виде 1-2$-ных добавок в гудрон товарной западносибирской нефти. Навеску гудрона в количестве 12-16 г помещали в стеклянный микрокуб, обогреваемый малоинерционной печью , которая позволяет о точностью -3-4°С поддерживать изотермический режим ведения процесса и исключает "обратную" дефлегмацию образующихся при карбонизации дистиллятов. Температура процесса 420°С, продолжительность опытов от 0,25 до 4 ч.

дистиллятов: температура 360-410 °С, давление 4-5 МПа, объемная скорость

Гидроочистка вакуумного газойля первичной перегонки нефти не представляет значительных трудностей. Проводят ее в условиях и на оборудовании, аналогичных для гидроочистки средних дистиллятов: температура 360—410°С, давление 4— 5 МПа, объемная скорость подачи сырья vl—1,5 ч~'. При этом достигается 90—94 % степень гидрообессеривания; содержание азота снижается на 20—25%; металлов — на 75—85%; аренов— на 10—12%; коксуемость — на 65—70%. Тяжелые вакуумные газойли вторичного происхождения характеризуются высоким содержанием серы, азота, алкеиоп, аренов, смол. Такие газойли рекомендуют перерабатывать в смеси с первичными, добанляя их и количестве до 30 %.

Указанные соединения были получены на основе имеющихся в наличии соединений, содержащих радиоуглерод-С : бензола - 1,6Сг , октанола-IC14,стеариновой кислоты -1C и элементарной серы-S . Модельные радиоактивные соединения вводили в виде 1-2$-ных добавок в гудрон товарной западносибирской нефти. Навеску гудрона в количестве 12-16 г помещали в стеклянный микрокуб, обогреваемый малоинерционной печью Г 3 J , которая позволяет о точностью ±3-4°С поддерживать изотермический режим ведения процесса и исключает "обратную" дефлегмацию образующихся при карбонизации дистиллятов. Температура процесса 420°С, продолжительность опытов от 0,25 до 4 ч.

Получаемые на установке продукты периодически отбирают для анализа. По данным лабораторных анализов оператор меняет параметры технологического режима, добиваясь необходимого качества получаемых продуктов. Важнейшими показателями качества продукции установки АВТ является фракционный состав дистиллятов, температура вспышки, вязкость, цвет и некоторые другие.

Гидроочистку вакуумного газойля первичной перегонки проводят в условиях и на оборудовании, аналогичных для гидроочистки средних дистиллятов: температура 360-410 °С, давление 4-5 МПа, объемная скорость подачи сырья 1-1,5 ч"1. При этом достигается 90-94 % степень гидрообессе-ривания; содержание азота снижается на 20-25 %; металлов — на 75-85 %; аренов — на 10-12 %; коксуемость — на 65-70 %. Тяжелые вакуумные газойли вторичного происхождения характеризуются высоким содержанием серы, азота, алкенов, аренов, смол. Такие газойли рекомендуют перерабатывать в смеси с первичными, добавляя их в количестве до 30 %.

Л. Снайдер , подробно исследовавший азотистые компоненты тяжелых дистиллятов одной калифорнийской нефти, нашел, что на долю производных пиррола приходится около 55% от общего содержания этих соединений. Доля бензокарбазолов и особенно карбазолов сильно возрастает в наиболее высококипящих фракциях , где соединения типа карбазола являются главными азотсодержащими компонентами.

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ОЧИСТКА ДИСТИЛЛЯТОВ ТЕРМИЧЕСКОГО РИФОРМИНГА 1

1 Печатается с сокращениями по: Гутыря В. С., Гончарова М. А., Кабанова М. Ф. Каталитическая очистка дистиллятов термического рифор.мшгв / Под ред. 10. Г. Ма-медалиева.— Баку : Азнефтеиздат, 1946.— 100 с.

Таким образом, каталитические процессы переработки дистиллятов термического крекинга и риформинга, основанные на реакциях гидрирования, дегидрирования, алкилирования, изомеризации и полимеризации олефипов , протекающих при умеренно высоких температурах, приводят к внешнему эффекту очистки, т. е. к снижению йодного числа бензина, повышению его антидетонацирнпых свойств и химической стабильности. Тем по менее указанные процессы но связаны с удалением каких-либо углеводородов из состава бензина. Если :то происходит, то в незначительной степени и в результате реакций взаимного превращения углеводородов, изменения их формы. Такие процессы следует называть процессами каталитического облагораживания бензиновых дистиллятов, имея в виду конечную цель, которая преследуется при промышленной реализации этих методов и которая фактически всегда достигается, а также помня, что эти методы основаны на применении типичных твердых катализаторе в.

Таким образом, о помощью алюмосиликатных катализаторов можно осуществить различные! формы процесса каталитической переработки дистиллятов термического крекинга и риформинга. В зависимости от выбранных условий процессы типа Грея или Остерстрома называют очисткой, а обработку дистиллятов крекинга и риформинга алюмосиликатными катали-

Иногда эти процессы называют риформиигом, хотя если подразумевать под риформингом такой процесс, в результате которого исходное сырье: обогащается бензиновыми фракциями, то ни один из процессов каталитической переработки дистиллятов термического крекинга или риформипга не может именоваться каталитическим риформингом. В конечном счете во всех случаях мы имеем дело лишь с улучшением отдельных качественных параметров исходного дистиллята. Но если под риформипгом подразумевать любой процесс, который приводит к изменению формы молекул углеводородов исходного сырья, то любой процесс термокаталитической обработки дистиллята можно назвать риформингом. Специфичность рассматриваемой группы процессов каталитического облагораживания дистиллятов термического-крекинга и риформинга состоит в том, что в них используются алюмо-силикатные катализаторы.

Многие из перечисленных глин в природном состоянии и химически активированные применяются в процессах нерколяциопной и контактной очистки масел, парфазиой и жндкофазной очистки дистиллятов термического крекинга и т. д. Опубликованные данные позволяют заключить, что в каталитических процессах крекинга и риформинга или в процессах каталитической очистки продуктов термических крекинга и риформипга также применяются отбеливающие глины общеизвестных типов. Так как химическое активирование повышает активность не только бентонитовых глин, но и почти всех фуллеровых земель^ то^ по-

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ОЧИСТКА НАД АЛЮМОСИЛИКАТАМИ ДИСТИЛЛЯТОВ ТЕРМИЧЕСКОГО КРЕКИНГА И РИФОРМИИГА

можно считать, что при температурах ниже 500 °С активированная и природная глины № 1, если и будут вызывать какие-либо изменения в составе дистиллятов термического крекинга или риформинга, то они должны быть связаны с превращением главным образом олефинов, в то время как предельные углеводороды из состава крекинг- и риформинг-дистиллятов не могут существенно изменяться в процессе каталитической очистки.

Чтобы выяснить, в каких пределах колеблются параметры очистки, мы провели несколько серий экспериментов на пяти образцах дистиллятов термического риформинга, отличающихся один от другого величиной йодного числа целевой фракции с концом кипения 150 °С. Во всех опытах катализатором служила природная и активированная глина № 1. Скорость подачи сырья составляла 0,5 и 1,0 ч—1. Время работы катализатора колебалось от 4 до 28 ч, температура очистки была 350 и 400 °С, давление оставалось на уровне атмосферного.

Характеристику исходных дистиллятов термического риформинга мы не приводим, а даем лишь основные качества фракций с концом кипения 150 °С, отобранных из дистиллятов на малой лабораторной колонне .

и состав сернистых соединений . Из табл. 34 видно, что практически заметные изменения в углеводородном составе дистиллята вызывает лишь алюмосиликатный катализатор, причем эти изменения носят принципиально такой же характер, как и описанные выше: олефиновые углеводороды переходят в ароматические и частично — в нафтеновые. Состав сернистых соединений, независимо от способа очистки, изменяется в одном направлении и в случае активированных оксида алюминия и алюмосиликата происходит лишь углубление обессеривания: резко снижается содержание всех сернистых соединений, но растет содержание дисульфидов. Соотношение величин обессеривающего и общекаталитического эффекта действия алюмо-силикатных катализаторов в процессе каталитической очистки дистиллятов термического риформинга, крекинга и пиролиза продолжает изучаться.