Главная -> Словарь

Длительном нагревании

Разложение ТЭС особенно ускоряется под действием солнечного света. Обычно при хранении и применении бензин достаточно надежно защищен от солнечного света. Все же иногда он может подвергнуться более или менее длительному воздействию солнечных лучей, например, в открытом стеклянном баллоне бензораздаточной колонки. В таких случаях уже через несколько часов может появиться осадок свинцовых соединений. Разложение ТЭС снижает детонационную стойкость бензинов. Кроме того, образующийся осадок свинцовых соединений препятствует нормальному использованию этилированных бензинов вследствие того, что он забивает фильтры, бензопроводы, жиклеры и т. д.

Иониты должны быть достаточно стабильны к длительному воздействию растворов серной и соляной кислот, щелочей, а также органических кислот и углеводов, содержащихся в пентозном гид-ролизате. Иониты должны быть практически нерастворимы в гид-ролизатах, кислотах и щелочах. Снижение стабильности иоиитов может привести к резкому снижению их обменной емкости в процессе эксплуатации. Большое значение имеет механическая прочность ионитов или малая истираемость зерен смолы в процессе ее длительной эксплуатации при очистке растворов. Химическая стойкость и механическая прочность зависят от стойкости высокомо-

«ырых нефтей, а нефтепродуктов, отобранных при атмосферно-ва-:куумной перегонке. В этих условиях исходная сырая нефть подвергается более или менее длительному воздействию высоких температур , что сопровождается изменением строения некоторых высокомолекулярных соединений — серу- и кислородсодержащих •органических соединений, а также некоторых групп углеводородов, прежде всего гибридных циклопарафино-ароматических структур. Выше уже отмечалось, что при длительном нагревании метил-нафталина, а также высокомолекулярных моно- и бициклических ароматических углеводородов, выделенных из нефти при 300— 350° С, становится заметным процесс уплотнения, ведущий к образованию конденсированных полициклических ароматических структур. Этот процесс не может не оказывать влияния на характер структуры полициклических конденсированных ароматических углеводородов высококипящих дистиллятных масляных фракций и остаточных нефтепродуктов, а также на количественное содержание поликонден-сированных углеводородов в этих фракциях. Влиянием высоких температур, несомненно, объясняется относительно высокое содержание полициклических ароматических углеводородов в таких нефтепродуктах, как газойль каталитического крекинга, экстракты избирательной очистки масляных фракций и др.

Следует отметить, что так как объектом исследования здесь был масляный гудрон, т. е. тяжелая нефтяная часть, подвергавшаяся длительному воздействию высокой температуры в про-

В литературе встречается значительное число сообщений о выделении или идентификации их из высококипящих нефтепродуктов полициклических ароматических углеводородов с конденсированной системой, состоящей из 3 — 5 и более бензольных колец типа антрацена, фенантрена, бенз- и дибензантраценов и др. Меньше имеется достоверных данных о выделении сколько-нибудь значительных количеств такого типа высокомолекулярных ароматических углеводородов из сырых нефтей. Поэтому эти данные не могут служить прямым доказательством наличия в сырых нефтях высококонденсированных ароматических углеводородов, так как они относятся, как правило, к фракциям нефтепродуктов, полученных из нефти, подвергавшейся длительному воздействию высоких температур , а нередко также и катализаторов.

Рассмотренные здесь экспериментальные данные о химической природе высокомолекулярных углеводородов пефтей отечественных и зарубежных месторождений были получены при исследовании не сырых нсф-тей, а нефтепродуктов, отобранных при атмосферно-вакуумной перегонке. В этих условиях исходная сырая нефть подвергается более или менее длительному воздействию высоких температур , что сопровождается изменением строения некоторых высокомолекулярных соединений— серу- и кислородсодержащих органических соединений, а также неко-

Следует отметить, что так как объектом исследования здесь был масляный гудрон, т. е. тяжелая нефтяная часть, подвергавшаяся длительному воздействию высокой температуры 0—400') в процессе ат-мосферно-вакуумной перегонки сырой нефти, то вполне естественно, что и степень конденсировалпости смол оказалась выше, чем у патип-пых нефтяных смол, выделенных из сырых нофтей без воздействия на них высоких температур.

Образцы асфальтобетона, приготовленные с битумами одной и той же марки, но различных структурных типов, были подвергнуты воздействию высокой температуры и длительному воздействию воды . В результате ускоренного теплового и водного старения свойства асфальтобетона претерпели значительные изменения. По величине и характеру изменений все образцы асфальтобетона можно разделить на три группы.

и фундаментах, подвергавшихся длительному воздействию вы-

жившийся ПВХ подвергается длительному воздействию высоких

Третья группа свойств объединяет качественные характеристики, показывающие отношение материала к длительному воздействию внешней среды, стабильность основных показателей гидроизоляционных материалов во времени. Показателем стабильности служат набухаемость, химическая и биохимическая стойкости, морозо- и теплостойкости.

При длительном нагревании с кислотами первичные нитропара-фины гидролизуются с образованием жирных кислот и гидроксиламина, причем выделяется азот, так как при нагревании гидроксиламина до 100° происходит распад его на воду и азот.

Термическую стабильность масел оценивают по степени их разложения при длительном нагревании в запаянной стеклянной ампуле . Чтобы влияние гидролиза и окисления масла на его стабильность было минимальным, из нагретой ампулы откачивают следы воды и воздуха под вакуумом. Стеклянная ампула с оттянутым носиком длиной 152 мм и диаметрам сверления около 3 мм вмещает 20 мл испытуемого масла. После наполнения ампулы шприцем ее взвешивают и помещают на 24 ч в металлическую баню при 260±1 °С. Затем ампулу охлаждают и повторно взвешивают. Потери от испарения рассчитывают в %. Кроме того, определяют изменение за время испытания кинематической вязкости при 38 СС и кислотного числа.

Неоднократно высказывалось предположение, что конденсированные ароматические системы образуются в процессе переработки нефти и что при наличии катализаторов для их образования не требуется слишком высоких температур. С. Р. Сергиенко указывает, что при 400—450 °С, а при длительном нагревании даже при 300—350 °С идет процесс поликонденсации ароматических углеводородов, который .можно выразить следующей общей схемой: углеводороды 'бензольного'ряда-^уЛгеводороды нафталино-нового ряда—^-конденсированные полициклические углеводороды. Упомянутые температуры могут иметь место при вакуумной перегонке мазута, а металлические поверхности аппаратов способны оказать каталитическое воздействие и таким образом благоприятствовать накоплению в дистиллятах продуктов крекинга, в том числе и полициклических ароматических углеводородов. Поэтому возможно, что некоторая часть ароматических углеводородов, содержащихся в масляных дистиллятах и остатках, имеет вторичное происхождение, однако в основном их состав и содержание определяются природой исходного сырья — нефти.

Неоднократно высказывалось предположение, что конденсированные ароматические системы образуются в процессе переработки нефти и что при наличии катализаторов для их образования не требуется слишком высоких температур. С. Р. Сергиен-ко указывает, что при 400—450 °С, а при длительном нагревании даже при 300—350 °С идет процесс поликонденсации ароматических углеводородов, который .можно .выразить следующей общей схемой: углеводороды бензольного ряда—-углеводороды нафталино-нового ряда—^-конденсированные полйциклические углеводороды. Упомянутые температуры могут иметь место при вакуумной перегонке мазута, а металлические поверхности аппаратов способны оказать каталитическое воздействие и таким образом благоприятствовать накоплению в дистиллятах продуктов крекинга, в том числе и полициклических ароматических углеводородов. Поэтому возможно, что некоторая часть ароматических углеводородов, содержащихся в масляных дистиллятах и остатках, имеет вторичное происхождение, однако в основном их состав и содержание определяются природой исходного сырья — нефти.

фракций ванадилпорфиринов нефти Ляльмикар Южного Узбекистана . Недавно получены результаты, подтверждающие возможность введения от одной до четырех алкильных групп в ме-зоположения ванадилового комплекса порфирина при длительном нагревании в условиях генерации алкильных радикалов .

Сергиенко С. Р., Скляр В.Т., Михновская А. А., Гордали Ю. Т. и др. наблюдали образование трициклических конденсированных ароматических систем при длительном нагревании различных групп ароматических углеводородов, выделенных из сырой нефти и не содержащих этих соединений до нагревания.

Топлива с более высоким содержанием серы при их длительном нагревании в атмосфере Не в присутствии металлической меди при 120°С темнеют, оптическая плотность возрастает до 0.8-1.0 при Хтах = 410-420 нм . По-видимому, повышенное

Из приведенных в табл. 7 данных видно, что в случае бессернистой нефти в процессе отгонки из сырой нефти бензино-кероси-новых фракций идет простая концентрация смолисто-асфальтеновых веществ. Нефть эта при длительном нагревании при температуре до 260° С оставалась вполне термостабильной. В случае же сернистой ромашкинской нефти уже при отбензинивании наблюдается, наряду с концентрацией смолисто-асфальтеновых веществ, вновь образование асфальтенов за счет превращения смол. Из данных таблицы также видно, что при нагревании 50%-ного мазута из сернистой нефти при 350° С идет быстрое накопление асфальтенов при практически постоянном суммарном содержании смолисто-асфальтеновых веществ. Уже после 20-часового нагревания доля асфальтенов в смолисто-асфальтеновых веществах составила 50%. В случае же малосмолистой бессернистой нефти при нагревании в течение первых 10 час. при 350° С суммарное количество смолисто-асфальтеновых веществ в 50%-ном мазуте немного снизилось , а доля асфальтенов в них повысилась .

Из данных табл. 8 следует, что при длительном нагревании при 450° С образцов, обогащенных смолисто-асфальтеновыми веществами, происходит термическое разложение по схеме углеводороды—»-—-смолы—-асфальтены—»-карбены . Однако достаточно интенсивное разложение смол и асфальтенов начинается лишь при концентрации их около 15%. При температуре до 350°С асфальтены оказываются термостабильными и не превращаются в карбе-ны. Поэтому при длительном нагревании нефтепродуктов при температуре не выше 350° С наблюдается постепенное накопление асфальтенов и сохраняется относительно постоянное суммарное содержание смолисто-асфальтеновых веществ . Эта закономерность хорошо иллюстрируется данными, приведенными в табл. 9.

При длительном нагревании при 450° С все три образца такого широкого компонентного состава претерпевали глубокие термические превращения, по своему характеру приближающиеся к про-

Состав продуктов термического разложения образца 1 при длительном нагревании при 450° С