Главная -> Словарь

Длительность фильтрования

электромагнитный клапан 8 и запорный вентиль 9. При этом вручную подбирается требуемая4 компенсирующая мощность калориметрического нагревателя, обеспечивающая неизменность температуры калориметра во времени. В процессе выхода на режим неизменной температуры калориметра поток вещества направлен через электромагнитный клапан 7 в балластную емкость 12, расположенную в тех же температурных условиях, что и мерная емкость 13 /сосуды 12 и 13 частично погружены в жидкий азот/. По достижении неизменности температуры калориметра производится переключение потока из балластной емкости 12 ъ мерную емкость 13 /электромагнитный клапан 7 при этом запирается, а клапан 8 открывается/ и замеряется электронным хронометром длительность экспозиции /время наполнения сосуда 13/, мощность калориметрического нагревателя и Температура опыта. Опыт завершается переключением потока в балластную емкость, после чего сосуд 13 с запорным вентилем 9 отсоединяется, термостатируется при комнатной температуре и взвешивается на'аналитических весах типа АДВ-200.

При работе с вращающимся электродом при правильном выборе условий анализа благодаря непрерывному и равномерному поступлению свежих порций пробы интенсивность спектральных линий элементов сохраняется постоянной длительное время. Это. позволяет выбирать оптимальную длительность экспозиции. Сразу после включения дуги, когда электрод еще холодный, в зону разряда попадает жидкая проба. При этом жидкость разбрызгивается, а разряд носит коптящий характер. В результате этого аналитический сигнал резко ослаблен. По мере нагрева электрода и пробы эти отрицательные явления прекращаются. Поэтому регистрацию спектров нужно начинать лишь после предварительного обжига, длительность которого зависит от тока дуги, скорости вращения электрода, свойств анализируемого образца и определяется экспериментально. При длительности обжига 20 с интенсивность аналитического сигнала увеличивается в 2—3 раза .

Для анализа золы обычно применяют эмиссионный метод с испарением пробы из канала электрода и дуговым возбуждением спектра. Лучшие результаты получают при использовании электродов с шейкой . Благодаря малому диаметру шейки теплоотвод от пробы уменьшается, и проба нагревается быстрее, сильнее и равномернее, испарение протекает энергичнее и полнее. Значительно уменьшаются фракционирование и длительность экспозиции. Все это благотворно сказывается на чувствительности 'анализа. Обычно применяют электроды следующих размеров : диаметр канала 2—4, глубина 3—8, толщина стенок 0.5—1, диаметр шейки 2—3, длина 1,5—8.

ственно 6, 5, 4, 4 мм соотношение количеств анализируемого вещества, помещаемого в каналы, составляет: 1; 3,3; 6,0; 10,7. Вследствие этого существенно повышается чувствительность анализа . Полученные результаты приведены в табл. 23. Ток дуги в первом и втором случае был 10 А, в третьем и четвертом— 15 А. Длительность экспозиции — до полного испарения всей пробы. В качестве внутреннего стандарта использован фон. Разность почернений линий всех элементов повышается с увеличением количества испаряемой пробы. Висмут, титан, ванадий, олово и сурьма при испарении из канала диаметром 1 мм дали нулевую разность почернений, но вполне надежно определяются при испарении большей пробы. Дальнейшее увеличение испаряемой пробы не приводит к существенному повышению чувствительности, так как испарение пробы сильно растягивается, при этом увеличивается интенсивность фона.

Подготовленные пробы испаряли из канала угольного электрода диаметром 2 мм и глубиной 5 мм. Верхним электродом служил угольный стержень с концом, заточенным на полусферу. Источник возбуждения ¦— дуга переменного тока силой 10 а от генератора ДГ-1. Величина вспомогательного промежутка 1 мм, аналитического промежутка 3 мм. Съемку спектров проводили на спектрографе ИСП-28 с трехлинзовым освещением щели шириной 0,014 мм при высоте промежуточной диафрагмы 3,2 мм. Длительность экспозиции 120 сек. Спектро-регистрировали на пластинках «спектрографических типа I» чувствительностью 2,8 ед. О величине эффекта влияния судили по разности почернений аналитических линий и фона.

Для достаточно большой навески случайная ошибка из-за неоднородности пробы снижается до пренебрежимой величины. При дальнейшем увеличении навески экспозиция удлиняется. Однако и в этом случае целесообразно испарять большие навески, но уже по другой причине. При испарении небольшой навески длительность экспозиции мала, поэтому отдельные флуктуации испарения или возбуждения оказывают большое влияние на конечные результаты. Во время длительной экспозиции мы получаем усреднение большего числа колебаний, достигая меньшей случайной ошибки.

В табл. 30 приведены данные, полученные испарением порошкообразной пробы из канала угольного электрода диаметром 1,2,3. и 4 мм и глубиной соответственно 6, 5, 4 и 4 мм. Соотношение объемов, каналов было следующим: 1; 3,3; 6 и 10,7. Ток дуги в первом и ва втором случаях 10 а, в третьем и четвертом 15 а. Длительность экспозиции — до полного испарения всей пробы. Почернение линий всех элементов повышается с увеличением количества испаряемой пробы.. Дальнейшее увеличение объема канала обычно нецелесообразно, так как это не приводит к существенному повышению чувствительности. Кроме того, не всегда можно легко получить для анализа большое количество золы.

При выборе длительности экспозиции руководствуются необходимостью обеспечить наибольшее отношение сигнала к фону, наименьшие флуктуацию и влияние состава. Если обеспечивается непрерывное поступление свежих порции вещества , то при фотографировании спектра длительность экспозиции задают временем. При фотоэлектрической регистрации, кроме того, применяют автоматическое выключение генератора после накопления определенного заряда на конденсаторе, который питается от фотоприемника, освещаемого линией срав-

При испарении пробы из канала электрода длительность экспозиции обычно также задают временем. При частичном испарении пробы это единственный способ определения экспозиции. При полном испарении есть еще один способ. Дело в том что, несмотря на все меры предосторожности, время полного испарения пробы значительно колеблется. Это колебание зависит от количества пробы, плотности заполнения канала, формы и размеров электродов, свойств материала электродов , величины аналитического промежутка, флуктуации электрических параметров источника света и др. Все эти факторы трудно контролируются и изменяются в разной степени от определения к определению. Одновременно увеличиваются погрешности анализа и не всегда обеспечивается максимальное отношение сигнала к фону. В связи с этим правильнее было бы, регистрируя спектры, ориентироваться не на время испарения пробы, а на фактическое его завершение. Однако без специальных средств не всегда удается точно фиксировать этот момент.

Для полуколичественного определения металлов в топливах раскаленные угольные электроды с плоским концом пропитывают пробой, затем подсушивают в течение 20—40 мин при 200—300 °С. В качестве буфера используют литий, который вводят в виде раствора уксуснокислого лития, содержащего 1,4% лития. На торцевую поверхность пропитанного пробой угля наносят каплю раствора, которая впитывается углем в течение 2—5 мин. Спектры возбуждают в дуге переменного тока силой 8 а. Съемку спектров производят на спектрографеИСП-28. Величина аналитического промежутка Змм, высота промежуточной диафрагмы 3 мм. Ширина щели спектрографа 0,0135 мм, длительность экспозиции 1,5 мин. Пластинки «спектрографические типа I», чувствительность 2,8 ед. При определении натрия на одном месте регистрируют по два спектра при силе тока 5 а и длительность экспозиции 50 сек. Эталоны готовят растворением в топливе ТС-1 заданных количеств органических солей: нафтенатов кобальта, ванадия, никеля, олеата натрия, резината молибдена . Метод позволяет полуколичественно определять в топливе содержание металлов, находящихся в растворенном или высокодисперсном состоянии при концентрации до 10_4% .

В другой работе метод пропитки использован для количественного определения содержания натрия в газотурбинных топливах. Пробой пропитывают оба электрода. Для получения достаточной чувствительности на одном месте пластинки регистрируют по три спектра. Концы электродов не диафрагмируют. Сила тока дуги 5 а, величина аналитического промежутка 4 мм, длительность экспозиции 50 сек. В качестве эталонов применяют растворы нафтената натрия в дизельном топливе. Градуировочные графики строят по абсолютным почернениям. Коэффициент вариации при концентрации 0,0005% натрия составляет 26%. Анализ ведут без буфера .

Длительность фильтрования 100 мл суспензии, с 120 48

1 — длительность фильтрования; 2 — выход депарафинированного масла.

Кристаллизация твердых углеводородов при депарафинизации зависит от глубины очистки рафинатов, которая характеризуется степенью извлечения смол и полициклических ароматических углеводородов. Смолы остаточного происхождения в большей степени влияют на кристаллообразование твердых углеводородов, чем дистиллятные, содержащиеся в той же концентрации, причем не наблюдается отличия в воздействии аналогичных по происхождению rpjpn смол, содержащихся в рафинатах из сернистых и мало-сернистйх нефтей. Смолы при малой концентрации в растворе тормозят, образование зародышей кристаллов;твердых углеводородов и практически не влияют на рост уже образовавшихся кристаллов правильной орторомбической структуры. В. результате из-за снижения чиела зародышей кристаллов в конечном итоге получаются более крупные кристаллы, чем в отсутствие емол. * Данные о влиянии содержания смол в .сыдъе при депарафини-зацин остаточного рафината разной глубины очистки смеси за-падйо-еибирских нефтей показывают , что при 2% смол в рафинате продолжительность фильтрования суспензии минимальная, а выход депарафинированного масла достаточно высок. При увеличении содержания смол в рафинате до 4% выход депарафинированного масла и длительность отделения твердой', фазы 6т раствора несколько увеличиваются. При депарафинизации же остаточного рафината туймазинской нефти \ оптимальная скорость фильтрования достигнута при содержании смол в рафинате 1°/0 . Следовательно, для каждого ви-

Была изучена возможность интенсификации процесса депарафинизации остаточного рафината из смеси западно-сибирских нефтей в растворе МЭК — толуол при помощи присадок разной химической природы . Наиболее эффективными с точки зрения улучшения основных показателей этого процесса оказались многофункциональные алкилфенольные металлсодержащие присадки АФК и В-167, а также карбамидсодер-жащая присадка В-526 . В отличие от аналогичных исследований этого процесса, описанных в литературе, авторами впервые было показано, что уже в области ранее не изучаемых малых концентраций вводимых присадок , особенно в случае присадки АФК, заметно уменьшается длительность фильтрования суспензий твердых углеводородов при одновременном увеличении выхода депарафинированного масла.

5 «0 0 п присадок: 1—3 — длительность фильтрования; Г — 3' — выход депарафинированного масла.

/_3 — длительность фильтрования; l'—У — выход депарафинированнаго масла.

Длительность фильтрования 100 мл суспензии, с 120 48

I — длительность фильтрования; 2 — выход депарафинированного масла.

Данные о влиянии содержания смол в сырье при депарафинизации остаточного рафината разной глубины очистки смеси западно-сибирских нефтей показывают , что при 2% смол в рафинате продолжительность фильтрования суспензии минимальная,, а выход депарафинированного масла достаточно высок. При увеличении содержания смол в рафинате до 4% выход депарафинированного масла и длительность отделения твердой фазы от раствора несколько увеличиваются. При депарафинизации же остаточного рафината туймазинекой нефти i оптимальная скорость фильтрования достигнута при содержании смол в рафинате 1% . Следовательно, для каждого ви-

/Была изучена возможность интенсификации процесса депарафинизации остаточного рафината из смеси западно-сибирских нефтей в растворе МЭК — толуол при помощи присадок разной химической природы . Наиболее эффективными с точки зрения улучшения основных показателей этого процесса оказались многофункциональные алкилфенольные металлсодержащие присадки АФК и В-167, а также карбамидсодер-жащая присадка В-526 ./В отличие от аналогичных исследований этого процесса, описанных в литературе, авторами впервые было показано, что уже в области ранее не изучаемых малых концентраций вводимых присадок , особенно в случае присадки АФК, заметно уменьшается длительность фильтрования суспензий твердых углеводородов при одновременном увеличении выхода депарафинированного масла/

1—3 — длительность фильтрования; 1' — 3' — выход депарафинированного