Главная -> Словарь

Дальнейшем нагревании

Первая модификация парафина кристаллизуется в форме длинных, относительно крупных кристаллов, напоминающих по внешнему виду волокна, возможно, шестигранного сечения и заканчивающихся пирамидами. Характерные образцы этой структуры показаны на рис. 5. Эта структура упоминается в литературе под наименованиями «ленточная», «волокнистая» и т. д. Из этих названий наиболее близко форму кристаллов данной модификации описывает наи-i менование «волокнистая структура». Это наименование и будет оставлено при дальнейшем изложении, хотя оно и не укладывается в строгую кристаллографическую терминологию. В соответствии с этим и модификация парафина, дающая эту кристаллическую форму, будет именоваться «волокнистая модификация».

разцы этой структуры показаны на рис. 6. Эта структура фигурирует в литературе как «пластинчатая», «чешуйчатая» и т. д. В дальнейшем изложении будет оставлено название «пластинчатая», и отвечающая этой кристаллической структуре модификация будет именоваться «пластинчатая модификация».

В соответствии со сказанным выше следует внести некоторые уточнения в употребление терминов «парафин» и «церезин» и указать в каком значении они будут применяться в дальнейшем изложении. Название «церезин» будет сохранено только за соответствующими техническими или товарными продуктами. Парафины как товарные и технические продукты будут называться «технический парафин» или «товарный парафин». Термин же «парафин» будет применяться как обобщающее понятие для обозначения все± твердых кристаллических углеводородов, входящих в состав различных нефтяных продуктов, независимо от их молекулярного веса и химического строения, а также от того, в какие исходные нефтяные продукты — в дистиллятные или остаточные, в технические парафины или церезины, либо в какие-нибудь еще продукты эти углеводороды входят. Название «парафин» может при необходимости поясняться тем или иным определением, например «легкоплавкий», «мелкокристаллический» и др. Чтобы избежать смешивания понятия «парафин» в указанном выше смысле со старым термином «парафин», обозначавшим в прежней литературе углеводороды гомологического ряда алканов и встречающимся в этом значении в некоторых литературных источниках, особенно зарубежных, и в настоящее время, то здесь будет использована установленная в органической химии терминология и углеводороды ряда алканов будут именоваться только алканами. Все же другие применявшиеся иногда в литературе для этих углеводородов названия употребляться не будут.

В дальнейшем изложении под «истинной плотностью» условно подразумевается плотность, определенная пикнометрическим методом, в отличие от кажущейся плотности , которую находят делением веса кубиков кокса, размерами 40X40X40 мм или 50x50x50 мм. на их измеренный объем.

В дальнейшем изложении ограничимся рассмотрением пластин, у которых края ? = 0, ? = 1 шарнирно оперты, два другие края - закреплены произвольно. В этом случае для решения дифференциального уравнения можно воспользоваться методом М. Леви, представив прогибы пластины в форме одинарного тригонометрического ряда

2-этилгексанола, метилизобутилкетона и многих других веществ, которые еще встретятся в дальнейшем изложении.

В дальнейшем изложении можно убедиться, что определенные технологические свойства кокса зависят от его графитизации.

В инструкциях по эксплуатации плотность загрузки обычно выражают по отношению к влажному углю. Нам представляется, что предпочтительнее для лучшего исследования явлений выражать плотность для сухого угля. Это принято в дальнейшем изложении, за исключением особо оговоренных случаев.

* В дальнейшем изложении будем иметь в виду, что понятием «жидкость» охватываются также газы.

1 При настоящем состоянии технологии переработки нефти термин крекинг не в состоянии уже охватить все многообразие термических и каталитических реакций углеводородов и означает только те реакции, с помощью которых получают бензины крекинга из вышекипящих нефтяных продуктов. Однако для краткости в дальнейшем изложении мы будем иногда применять понятие крекинг и для обозначения всей суммы термических и каталитических превращений углеводородов .

В настоящее время мы не знаем, какой удельный вес имеют в различных случаях цепные реакции и каково значение реакций непо'-средственного молекулярного .распада. Поэтому в дальнейшем изложении мы будем в одинаковой мере пользоваться обоими механизмами при рассмотрении механизма крекинга парафиновых углеводородов.

Температура вспышки - это самая низкая температура, при которой пары нагреваемого нефтепродукта образуют с окружающим воздухом такую смесь, которая вспыхивает от открытого огня, но быстро гаснет из-за недостаточно интенсивного испарения. При дальнейшем нагревании достигается температура воспламенения , при достижении которой масло горит не менее 5 с .

Проба на потрескивание заключается в нагревании испытуемого нефтепродукта в стеклянной пробирке до заданной температуры. Имеющиеся в нефтепродукте следы влаги переходят в парообразное состояние. При дальнейшем нагревании пузырьки пара, поднимаясь к поверхности масла, разрываются и потрескивают.

продуктами разложения в этом случае являются водород и твердый углерод. При дальнейшем нагревании паров бензола возможен разрыв С—С-связей. В результате образуются молекулы ацетилена и углеродные цепочки :С = С:, :С=С = С:, :С=С=С=С: и :С=С=С= = С = С:. При этом не исключается возможность конденсации углерода и из дегидрированных ароматических колец.

Пентан не образует комплекса в нормальных условиях, но комплекс можно получить при низкой температуре под давлением. Гексан является первым членом гомологического ряда н-алканов, который образует комплекс при комнатной температуре и атмосферном давлении. В аналогичных условиях олефины дают комплексы, начиная лишь с 1-октена. Для верхнего предела длины цепи ограничений не имеется, кроме тех препятствий, которые могут возникнуть в связи с растворимостью углеводородов. При повышении температуры необходимо учитывать растворимость углеводородов и допустимую скорость реакции, так как прочность решетки мочевины уменьшается и при дальнейшем нагревании при 132,7° достигается температура плавления.

При дальнейшем нагревании испытуемого нефтепродукта происходит при зажигании не только вспыхивание его паров, но и воспламенение самой жидкости, которая начинает гореть. Температура, при которой происходит это явление, называется температурой воспламенения, или точкой воспламенения. Температура воспламенения лежит гораздо выше температуры вспышки, и разница может достигать 10—50° и даже выше.

Первичные карбоидные образования имеют неупорядоченное строение. Свойства их не остаются постоянными; при дальнейшем нагревании происходят изменения, которые в известных условиях могут привести к упорядоченному, кристаллическому строению . Между природой исходного сырья и свойствами получаемого из него кокса существует генетическая связь.

Если нефтепродукт нагреть выше температуры вспышки, то при поднесении огня вспыхнут не только пары, но загорится и сама жидкость. Температура, при которой нагреваемый в определенных условиях продукт загорается при поднесении к нему пламени и горит не менее 5 сек., называется температурой воспламенения. При дальнейшем нагревании жидкости может наступить такой момент, когда нефтепродукт воспламенится и без поднесения огня.

После удаления воды из системы температуру циркулирующей нефти поднимают быстрее, по 20—30° в час, но также равномерно. Равномерный нагрев сырья в начале пуска установки необходим также для того, чтобы аппаратура, трубопроводы и арматура прогревались равномерно во избежание тепловых деформаций и разрывов. При дальнейшем нагревании нефти легкие углеводороды начнут испаряться и уровни в колоннах понизятся. Чтобы сохранить уровни в колоннах постоянными, пускают сырьевой насос и подкачивают свежую нефть.

Более 20 коксов из разного сырья было изучено при термообработке в условиях вакуума в камере высокотемпературной установки УВД-2000, соединенной с рентгеновским дифрактометром ДРОН-2,0. Структурные характеристики определяли через каждые 100 °С после выдержки при этой температуре в течение 30 мин . Выявлен иной характер изменения d002, чем при съемке дифрактограмм в обычных условиях, что вызвано термическим расширением кристаллической решетки. В области температур 500-800°С d002 у всех коксов резко уменьшается, что, вероятно, обусловлено резким сжатием кристаллической решетки при удалении летучих веществ в условиях вакуума. Далее до 1500 °С наблюдается довольно резкий рост d002 вызванный термическим расширением, а затем некоторое его замедление. Для сернистого кокса в области температур удаления серы вновь происходит резкое сжатие решетки. При дальнейшем нагревании термическое расширение решетки сернистого кокса резко растет, но d^ остается меньше, чем у рядового и игольчатого коксов при этих температурах.

Третий этап характеризуется снижением выделения дистиллята и интенсивным образованием газа. За этот промежуток времени реакции конденсации и уплотнения углеводородов усиливаются, заканчиваясь образованием продуктов глубокого уплотнения всего остатка — коксового пирога. При дальнейшем нагревании остатки летучих продуктов удаляются из коксового пирога до требуемых норм.

При дальнейшем нагревании dWK снова возрастает. Предельное значение dmm достигается при переходе кокса в графит. Пикпомет-рическая плотность графита составляет 2,25 г/см3.