Главная -> Словарь

Добавлении небольшого

Только в последнее время была изучена кристаллизация ряда чистых синтетических углеводородов, имеющих температуры плавления, соответствующие температуре плавления парафина . Интересным выводом этой работы является подтверждение того факта, что парафины, состоящие преимущественно из нормальных парафиновых углеводородов, могут кристаллизоваться в форме пластинок, или в виде малькристаллической •формы при изменении температуры и скорости кристаллизации, или в форме игл при добавлении небольших количеств нефтяных смол. Парафины, состоящие преимущественно из парафиновых углеводородов с разветвленными цепями или имеющие нафтеновые кольца, при изменении температуры и скорости кристаллизации могут кристаллизоваться в виде игл, пластинок или малькристаллических частиц.

Сама по себе окись алюм-иния обладает умеренной активностью, которая, однако, сильно увеличивается при добавлении небольших количеств окиси хрома. Бургин и Гролл показали, что добавление 2% хрома уже заметно повышает активность катализатора, а добавление 15% хрома вызывает еще большее повышение активности.

На эффективность деасфальтизации влияет соотношение между количествами пропана и гудрона. При добавлении небольших порций пропана к гудрону происходит их полное смешивание. Дальнейшее добавление пропана приводит к образованию двухфазной системы: раствора углеводородов в пропане и раствора пропана в смолисто-асфальтеновых веществах* С увеличением доли пропана в системе разбавляется пропано-вый раствор, в результате концентрация растворенных в нем компонентов уменьшается, силы взаимного притяжения угле* водородов ослабевают и из раствора выделяются наиболее высокомолекулярные углеводороды. Действие этого фактора проявляется до тех пор, пока оно не перекрывается другим —• обычным увеличением количества растворенного вещества при увеличении количества растворителя. Таким образом, существует оптимальное соотношение между пропаном и гудроном^ при котором получается и оптимальное качество деасфальтизата. Выход асфальта при этом наибольший, а температура размягчения наименьшая. С повышением температуры деасфальтизации упомянутый оптимум наблюдается при меньших содержаниях пропана.

Испытаниями установлено, что срок службы выпускного клапана определяется наличием в бензине ТЭС и концентрацией МЦТМ. Когда ТЭС отсутствует, МЦТМ лишь незначительно влияет на работу выпускного клапана. Необходимый срок службы клапанов в этом случае достигается без введения дополнительных присадок . При добавлении небольших количеств МЦТМ к бензину, содержащему ТЭС, срок службы выпускных клапанов двигателя резко снижается, но затем по мере увеличения концентрации МЦТМ возрастает до такой же величины, как и тогда, когда МЦТМ отсутствует. Это явление, установленное на различных двигателях при их эксплуатации, до настоящего времени еще не объяснено.

В отдельных случаях состав промотора не указывает ся, но приводятся результаты его действия. Например при добавлении небольших количеств промотора Rex-12 выход алкилата увеличивается на 5—6% и его октановое число в чистом виде по исследовательскому методу по вышается с 97 до 98 пунктов .

Влияние добавок ДЭГ на скорость каталитической реакции имеет сложный характер. При добавлении небольших количеств ДЭГ наблюдается торможение реакции, а затем происходит резкое ее ускорение и при концентрации 0,106 моль/л константа скорости имеет свое максимальное значение, равное 106,1*10"V. При добавлении новой порции полярного растворителя происходит плавное торможение реакции.

При добавлении небольших количеств азотистых оснований возрастает стабильность топ* лив при повышенных температурах . Извлеченные из каменноугольных смол или продуктов нефтепереработки, но главным образом синтетические, ароматические амины и их оксипроизвод-ные используются в качестве высокоэффективных антиокеидантов в топливах, .маслах и полимерных материалах .

Другим направлением окислительного дегидрирования углеводорода является проведение процесса на промышленных цинк-железо-хромовых или кальций-никель-фосфатных катализаторах в присутствии кислорода. При добавлении небольших количеств О2 механизм процесса в сущности не меняется, т. е. включает стадию образования молекулярного водорода. Однако скорость брутто-реакции возрастает за счет частичного сгорания последнего, а также в результате уменьшения перепада температур в зоне реакции и частичной регенерации и активаций катализатора. В то же время селективность процесса несколько снижается из-за глубокого окисления некоторого количества целевых угле-5В, В цел

Было предложено определять твердость по консистенции. Изучение консистенции показало, что при добавлении небольших количеств масла она резко уменьшается. В работе уделено большое внимание изучению твердости парафина и разработано два метода ее определения — по глубине вдавливания шарика или конуса при определенных условиях опыта. В этой работе показано, что глубина пенетрации конусом связана с величиной нагрузки следующей зависимостью:

Проведены длительные стендовые и дорожные испытания с целью установления влияния бензинов с антидетонаторами на надежность и долговечность работы двигателей. Критериями оценки этих показателей служили продолжительность работы выпускных клапанов и свечей зажигания, а также общий износ двигателя и коррозия его основных деталей. Установлено, что срок службы выпускного клапана определяется наличием в бензине ТЭС и концентрацией МЦТМ. Когда ТЭС отсутствует, МЦТМ лишь незначительно влияет на работу выпускного клапана . При добавлении небольших количеств МЦТМ к бензину, содержащему ТЭС, срок службы выпускных клапанов двигателя резко снижается, но с увеличением содержания МЦТМ становится таким же, каким был без него. Это явление обнаружено при эксплуатации различных двигателей и до сих пор не объяснено. Срок службы выпускных клапанов при добавлении малых количеств МЦТМ к этилированному бензину можно увеличить, вводя в него некоторые фосфорные соединения. Фосфор, добавленный в количестве 0,3—0,4 от теоретически необходимого для перевода всего марганца в ортофосфат, увеличивает срок службы выпускных клапанов .

Для восстановления раствора амина его отгоняют в специальной колонне. Процесс этот затрудняется тем, что температура плавления натриевых солей выше температуры разложения этаноламина. При добавлении небольших количеств КОН температура плавления солей, которые нужно удалить, снижается, в результате чего оказывается возможным регенерировать до 90% связанного этаиоламина *. Менее распространена фенолятная, алкацидная **, трикалийфос-фатная очистка углеводородных газов. Все эти процессы так же, как и очистка аминами, основаны на циркуляции реагента и его непрерывной регенерации:

Как уже говорилось выше, при очистке вполне достаточно непродолжительное время контакта; при обеспечении хорошего диспергирования углеводородной и кислотной фаз хорошие результаты очистки достигаются в течение нескольких минут. Сепарацию кислого гудрона следует осуществлять как можно скорее, пока он не стал чересчур вязким и пока не произошло порчи цвета продукта вследствие перехода некоторых продуктов реакции из кислого гудрона в углеводородную фазу и растворения в ней. х Иногда частицы кислого гудрона образуют взвесь в углеводородной фазе. Агрегирование этой суспензии ускоряется при добавлении небольшого количества воды и перемешивании смеси. Сепарация такого кислого гудрона, по сути дела, напоминает осаждение дисперсной фазы из коллоидного раствора.

Маннинг1 предложил поглощать пары углеводородов 10% раствором азотной кислоты в серной и заканчивать нитрацию при добавлении небольшого количества азотной кислоты нагреванием в течение 2 ийи з часов. ,

Показано, что при добавлении небольшого количества элементарной серы и, соответственно, незначительном содержании серы в асфальтенах, сигнала кристаллической серы не наблюдается. При увеличении количества добавляемой серы до 15 %

Более 100 лет назад Фридель и Крафтс установили , что при добавлении 'небольшого количества безводного алюминийхло-рида к амилхлориду на холоду начинается мгновенное и бурное выделение газа. Этот газ представляет собой смесь хлористого водорода с насыщенными углеводородами, которые не поглощаются бромом. Природа этих углеводородов была не вполне понятна. В ходе настоящего исследования в ряде случаев появлялись продукты прямого восстановления алкилхлоридов. Хотя имеется много данных о поведении алкилхлоридов в кислой и сверхкислой средах, можно полагать, что превращение низших алкилхлоридов в соответствующие парафины наблюдается впервые. Реакция протекает с достаточно высоким путем прямого переноса гидрид-ионов.

Реакция протекает по механизму кислотного катализа в присутствии промотора - хлористого водорода. Его вводят специально или он образуется при добавлении небольшого количества воды:

Неионогенный продукт ОП-7. Полиэтиленовый эфир алкил-4»енсла с 6—7 молями окиси этилена — маслообразная вязкая жидкость от желтого до коричневого цвета; хорошо растворяет жиры. Удельный вес при 20° равен 1,06—1,08. При растворении в воде образует прозрачные растворы. При температуре 50—60° раствор мутнеет, при охлаждении вновь становится прозрачным. Продукт ОП-7 находит применение в легкой, химической и других отраслях промышленности. Он обладает эмульгирующей, смачивающей, диспергирующей и моющей способностью. Как эмульгатор применяется при замасливании прядильных волокон перед прядением, для увлажнения пряжи, для шлихтования, как смачиватель в различных процессах расшлихтовки, отварки, промывки, крашения. В качестве пластификатора добавляется к различным покрытиям из искусственных смол, сообщая им гидрофильные свойства. Сообщает смачиваемость тканям с плохой капиллярностью.

Установлено, что при добавлении небольшого количества элементной серы и, соответственно, незначительном содержании серы в асфальтенах, сигнала кристаллической серы не наблюдается. При увеличении количества добавляемой серы до 15 % ее содержание в асфальтенах увеличивается до 28 - 33 % , из них около 10 % представляет собой кристаллическую серу. При термообработке выделенных асфальтенов количество кристаллической серы уменьшается. Качественный анализ показал наличие в испарившейся части элементной серы и отсутствие сероводорода. При больших количествах добавляемой серы ее содержание в асфальтенах увеличивается до37-38%, на рентгенограмме также присутствует сигнал кристаллической серы. Однако при этом она переходит в другую модификацию, что затрудняет ее количественное определение по приготовленному эталону. Термообработка асфальтенов, как показывает качественный анализ, также приводит к уменьшению количества кристаллической серы.

Азеотропная ректификация находит ограниченное применение при выделении углеводородов вследствие присущих ей недостатков— узкого выбора растворителей, ограниченного условием , сравнительно низкой селективности азеотропобразую-щих компонентов и дополнительного расхода теплоты на их испарение. Азеотропная ректификация остается экономически выгодным процессом разделения при очистке целевого продукта от примесей, которые могут быть отогнаны при добавлении небольшого количества азеотропобразующего компонента.

Гидроокись кальция удаляется в виде карбоната при пропускании в раствор двуокиси углерода или при добавлении небольшого избытка синильной кислоты для регенерации цианистого кальция. Выход этиленциангидрина составляет236 78 — 92%. Вместо цианистого кальция можно использовать суспензии цианистых солей щелочных металлов в различных гидрокоилсодержащих растворителях237.

Обсуждением процессов обмена выясняется лишь общее представление о реакциях алюминийтриалкшюв. Следует заметить, что реакции обмена приобретают большое значение в связи с неизвестным до сих пор каталитическим действием алюминий-триалкилов. Эти продукты вследствие обмена алкильными группами и благодаря своей особой реакционной способности могут влиять на другие вещества, которые не обладают такой реакционной способностью . Это относится в особенности к реакциям вытеснения и достройки диалкилалюминиевых соединений типа галоген •А12 и ROA1 2, которым эти реакции не свойственны. При добавлении небольшого количества триалкилалюминия к названным диалкилалюминиевым соединениям эти реакции тотчас же становятся возможными. Об этом подробно будет изложено в гл. XI .

Изучая сплавы никель — медь , Захтлер с сотр. нашел заметное увеличение селективности процесса разрыва связи углерод — водород при сплавлении никеля с медью . Указанный эффект обусловливается подавлением гидрогенолиза связи углерод — углерод. Аналогичные эффекты наблюдали Синфельт с сотр. при гидрогенолизе этана и дегидрировании циклогексана на серии сплавов никель — медь. Эти сплавы изучены методами адсорбции, дифракции рентгеновских лучей и магнитоскопией . Найдено, что добавление меди к никелю вызывает существенно различные эффекты двух указанных реакций. С повышением содержания меди каталитическая активность гидрогенолиза этана уменьшается на несколько порядков. С другой стороны, активность дегидрирования циклогексана при добавлении небольшого количества меди увеличивается только вначале, затем остается нечувствительной к составу сплава в широком интервале, резко уменьшаясь при очень высоких отношениях медь — никель.