Главная -> Словарь

Дальнейшим превращениям

Для теплоэнергетики мира характерно непрерывное увеличение единичных мощностей ТЭС, что сопровождается дальнейшим повышением их к.п.д. и снижением удельного расхода топлива. Широкое распространение получают теплоэлектроцентрали для совместного производства электрической и тепловой энергий, что позволяет экономить примерно до 25% топлива. Мощности ТЭЦ составляют примерно одну треть от общей мощности паровых турбин.

Отношение асфалътенов и смол к растворителям, а также их элементарный состав служат довольно определенными показателями их химической природы. Углеродный скелет молекул смол представляет собой, по-видимому, полицнклическую систему, состоящую преимущественно из ароматических колец высокой степени конденсации с алифатическими заместителями. Переход от смол к асфальтенам сопровождается дальнейшим повышением доли атомов С ароматической природы и увеличением степени конденсиро-ванности циклической системы, о чем можно судить по понижению содержания водорода и возрастанию значения отношения С : Н.

Ограничивающей стадией процесса до момента начала гра-фитации является разложение вторичных сероуглеродных и первичных термостойких соединений серы. Степень и скорость разрушения этих соединений можно увеличить дальнейшим повышением температуры; связыванием продуктов распада первичных сернистых соединений углеводородными радикалами и атомарным: водородом или металлоорганическими соединениями, не допуская их хемосорбции; быстрым нагревом углерода до температуры обессеривания и использованием химической активности и кинетической энергии летучих веществ для разрушения промежуточных комплексов.

ных термостойких соединений серы. Степень и скорость разрушения этих соединений можно увеличить дальнейшим повышением температуры; связыванием продуктов распада первичных сернистых соединений углеводородными радикалами и атомарным водородом или металлоорганпческпмп соединениями, не допуская таким путем их хемосорбцпн; быстрым нагревом кокса до температуры обессеривания и использованием химической активности и кинетической энергии летучих веществ для разрушения промежуточных комплексов.

С повышением давления углекислого гвза скорость равномерной углекислогноЛ коррозии увеличивается по параболическому закону. Так,по литературным данным проникновение коррозии стали марки "Л" в конденсационной воде скважин при температуре 80°С составляет при давлении С02 до 0,1 Ша - 0,9 мм/год, при 0,25 Ш1а -1,9 мм/год, при 0,4 ЫПа - 2.U мы/год. С повышением парциального давления COg or 0,6 до 1,7 Ща скорость коррозии возрастает линейно эо счёт увеличения расворимости С02 в воде. Глубина проникновения коррозяи при давлении С02 0,7 ЫПа составляет 4,6 мм/год, а при 1,7 МПа - 8,5 мм/год. С дальнейшим повышением давления G0,g возрастает тормозящее действие продуктов коррозии. Но некоторым данным при увеличении давления углекислого газа над раствором от I до 4 МПа скорост^ коррозии трубнкх стаде!; возрастает нриглерно а 2 раза.

Ускорение описанных процессов в присутствии углеводородов объясняется повышенной растворимостью сероводорода в конденсате по сравнению с его растворимостью в воде. С увеличением температуры растворимость газа в воде уменьшается и становится равной нулю при температуре 104°С, в то время как растворимость сероводорода в нефти при этой температуре еще довольно высокая и почти не снижается с дальнейшим повышением температуры.

содержанию углерода))) служат довольно определенными показателями их химической природы. Углеродный скелет молекул смол представляет собой, по-видимому, полициклическую систему, состоящую преимущественно из ароматических колец высокой степени конденсации с алифатическими заместителями. Переход от смол к асфальтопам сопровождается дальнейшим повышением доли атомов С ароматической природы и увеличением степени конденсированности циклической системы, о чем можно судить но понижению содержания водорода и возрастанию значения отношения С : II.

Из приведенного примера видно, что при повышении температуры от 290 до 323 К коррозионная активность раствора увеличивается почти на порядок. При давлении, например, около 3 МПа максимум коррозионной активности приходится на температуру, близкую к 373 К, и с дальнейшим повышением температуры снижается, достигая постоянного значения при температуре около 423 К.

В углеродных материалах с повышением температуры обработки удельная поверхность пор первоначально увеличивается, а затем уменьшается . В этом случае высота максимума и его положение определяются графитируемостью материала, которую оценивали по уровню, достигаемому периодом решетки с при высокотемпературной обработке в области 2600—3000 °С. По мере улучшения графитируемо-сти максимум уменьшается по высоте и сдвигается в область более низких температур обработки от 2500 до 1400 °С . Для пиро-литического графита и Ер он лишь намечается около 1400°С. Правее максимумов с дальнейшим повышением температуры обработки величина удельной поверхности уменьшается и стремится к некоторому предельному значению. Последнее для высокосовершенного пирографита близко к нулю. Удельная поверхность материала Ер до 1900 °С также стремится к этому пределу. Однако,,видимо, из-за резкого различия в графитируемости его компонентов — природного графита и кокса, при термообработке выше 1900 °С происходит отслаивание периферийных плоскостей от образовавшихся кристаллитов с последующей деформацией плоскостей и с образованием дополнительной замкнутой пористости.

Удельные теплоемкости углеродных материалов разных видов мало : отличаются. Их величина к концу процесса обжига составляет 0,17— 0,75 кДж/. С дальнейшим повышением температуры обработки до 2000 °С она снижается до 0,67 кДж/ , а при графитации снова достигает 0,75 кДж/

размеров ОКР. При этом на поверхности образцов появляются видимые невооруженным глазом крупные образования дендритов. С дальнейшим повышением температуры обработки они вырастают в крупные, протяженностью в несколько миллиметров дезориентированные друг относительно друга пластинчатые области, образующие зернистую структуру материала. Прорастая друг в друга, дендриты уплотняют его структуру. При этом плотность углеситалла марки УСБ монотонно растет от 1,82 до 2,10 г/см3; в то же время структурная внутриглобулярная пористость до 2500 К несколько увеличивается, а затем резко падает, межглобулярная пористость, определяющая неплотность упаковки основных структурных единиц надмолекулярных образований материала, и общая пористость практически не изменяются. Уплотнение структуры приводит к резкому снижению проницаемости материала по воздуху . Ниже приведены данные об изменении пористости: структурной ; межглобулярной и общей , а также проницаемости по воздуху у образцов марки УСБ при термообработке в вакууме:

в свою очередь способные ко многим дальнейшим превращениям.

н-Толуолсульфохлорид отфильтровывают, а орто-изомер подвергают дальнейшим превращениям по схеме: /СН3 VITT хх /СН3

Образование феноксильных радикалов из фенолов в условиях окисления зафиксировано методом ЭПР . В условиях окисления феноксильные радикалы подвергаются дальнейшим превращениям.

Реакцию бромирования непредельных углеводородов иногда применяют для установления их состава и строения. Для этого в одних случаях сравнивают свойства выделенных дибромалканов со свойствами индивидуальных соединений , в других — полученные дибромпроизвод-ныс подвергают дальнейшим превращениям, и синтезированные вещества идентифицируют в виде-характерных химических соединений. Так, в методе Эльтекова дпбромалканы являются промежуточными соединениями превращения алкснов в альдегиды и кетоны.

2. Олефиновые углеводороды превращаются в соответствующие парафиновые углеводороды, которые подвергаются дальнейшим превращениям.

Увеличение концентрации вещества А увеличивает относительный выход вещества Е, а увеличение концентрации вещества В приводит к возрастанию доли вещества А, превращающегося в вещество D. Очень часто образующийся из исходного реагента продукт в условиях реакции реакционноспособен и подвергается дальнейшим превращениям. В этом случае выход первичного продукта из прореагировавшего реагента меняется с глубиной превращения этого реагента.

В 'зависимости от конкретного механизма реакции продукты ее могут ускорять стадии инициирования и обрыва цепей и вызывать новые реакции продолжения цепи. Поэтому с ростом глубины реакции могут и самоускоряться и самотормозиться. Так как в большинстве случаев радикалы, ведущие цепной процесс, могут вступать со сравнимыми скоростями в несколько различных реакций и первичные продукты подвергаются дальнейшим превращениям, обычно цепные процессы дают продукты сложного состава, хотя, как видно на примере термического распада этана, простое стехио-метрическое уравнение реакции отнюдь не указывает на нецепной механизм.

-«Ароматические углеводороды,"содержащиеся_ в сырье и образу,-ч-ющиёся в процессе ' кат'ал'й^йчёск'ого' рифбрмингау подвергаются дальнейшим превращениям, главным образом изомеризации и деал-килированию. Реакции изомеризации. оказывают существенное влияние на относительное содержание изомерных ароматических углеводородов в продуктах каталитического риформинга. Деалкилирова-ние позволяет увеличить выход низкомолекулярных ароматических углеводородов , представляющих наибольший интерес для'- нефтехимической промышленности. *

Димер может подвергаться дальнейшим превращениям, приводящим к толуолу, 1,3-дифенил-2-метилпропану и 3-метил-4-фен;Илциклобутену-1 :

Состав образующихся в опыте диметилциклогексанов не является, строго говоря, постоянным, так как эта смесь углеводородов стремится к дальнейшим превращениям в сторону термодинамического равновесия. В общем виде рассматриваемые реакции являются в кинетическом отношении сложными, имеющими последовательно-параллельный механизм с несколькими цепями и перекрещиваниями:

Рассмотренная схема изомеризации пергидроаценафтена является основной; однако, видимо, параллельно протекают и дополнительные превращения, несколько искажающие общую картину. Так,образование 1,3-диметиладамантана происходит не только кон-секутивным, но отчасти и параллельным путем, ибо небольшие количества этого углеводорода присутствуют уже в начальных стадиях реакции. Очевидно, это происходит благодаря параллельно протекающей реакции, где образующиеся ионы сразу же подвергаются дальнейшим превращениям . Однако роль таких превращений в данном случае невелика. Можно добавить, что углеводород А может и сразу по схеме с двумя реакционными центрами превратиться в этиладамантаны. минуя