Главная -> Словарь

Давлениях прессования

Данные по закономерностям окисления кокса на хромкальцийни-кельфосфатном катализаторе марки ИМ-2206 приведены в»работе . Исследования проводили при парциальных давлениях кислорода от 0,001 до 0,006 МПа, содержании кокса до 0,7% , мольном соотношении водяной пар/воздух, равном 2, 15 и 44, температурах 620-675 °С. Установлено, что скорость выгорания кокса не зависит от исходного сырья. Обработка закоксованного катализатора потоком гелия с водяным паром в течение 30 мин не изменяла массы кокса. Продукты регенерации содержали только диоксид углерода и водяной пар. Введение диоксида углерода в исходную смесь в количестве, в полтора раза превышающем образующееся в ходе эксперимента, не изменяло скорости выгорания кокса, что указывает на отсутствие влияния СО2 на закономерности этого процесса. Наблюдался нулевой порядок реакции по водяному пару. Установлено, что скорость процесса окисления кокса возрастает с увеличением содержания кокса и кислорода. Однако эта зависимость по каждому компоненту является нелинейной. При выводе кинетического уравнения, описывающего наблюдаемые закономерности, предполагали двухстадийную схему протекания процесса

В 1926 г. сотрудники Н. Н. Семенова — Ю. Б. Харитон и 3, Вальта , изучая свечение паров фосфора в присутствии кислорода при низких давлениях, обнаружили, что при пуске кислорода в откачиваемый сосуд наступает свечение не сразу, а по достижении определенного критического давления кислорода. Дальнейшие опыты показали, что при давлениях кислорода ниже критического реакция между фосфором и кислородом практически не идет, а пои давлениях выше критического начинает бурно развиваться. Такое же изменение скорости реакции наблюдалось в результате добавления инертного газа или при малом изменении диаметра сосуда. Все эти факты резко противоречат существующим представлениям о скорости реакции как величине, непрерывно изменяющейся от изменения давления, температуры и концентрации. Н. Н. Семенов объяснил явления резкого перехода от практически полной инертности химической системы к бурно развивающемуся процессу тем, что реакция кислорода с парами фосфора является цепной, причем цепи обрываются при соударении ведущих реакцию атомов и -радикалов со стенками реакционного сосуда. Тогда отсутствие реакции при малых давлениях вызвано тем, что активные частицы, легко достигая стенок сосуда, гибнут, в результате чего происходит обрыв цепи. То же явление наблюдается в химической системе при малом диаметре сосуда.

ется при достаточно больших давлениях кислорода, скорость окис-

ных давлениях кислорода скорость окисления может

Реакция R* + R* играет роль в обрыве цепей лишь при парциальных давлениях кислорода.

Окисление mpem-бутилциклогексана двуокисью азота ведет к образованию смеси двухосновных кислот и нитросоединений. Одновременно образуется вода, которая превращает непрореагировавшую двуокись азота в азотную кислоту; при образовании большого количества воды реакция прекращается. Влияние содержания двуокиси азота и давления кислорода на выход целевого продукта позволяет предположить, что двуокись азота и кислород конкурируют друг с другом за первоначально образующиеся свободные алкильные радикалы; поэтому реакцию целесообразно проводить при повышенных давлениях кислорода. Выход двухосновной кислоты значительно увеличивается добавкой в реакционную среду уксусной кислоты или смеси серной и уксусной кислот. Максимальный выход достигался при применении смеси кислот. В этом случае выход смешанных двухосновных кислот составлял 78%; основными продуктами являлись mpm-бутиладипино-вая, адипиновая, глутаровая и янтарная кислоты.

Было найдено, что скорость окисления МА, по существу, не .зависит от первоначального давления кислорода вплоть до парциального давления приблизительно 0,03 am. Однако при очень низких парциальных давлениях кислорода наблюдалось заметное падение скорости. В пределах температуры 400-^500° С Стегер наблюдал энергии активации 16 ± 1 ккал/молъ. Очевидно, что данныеСтегера согласуются со схемой реакций, данной на стр. 205. Реакции 1 и 2 — обе первого порядка относительно бензола с отношением /c2/ «#0,3. Реакция 3, по-видимому, имеет порядок '/2 по МА и приблизительно нулевой порядок по кислороду в пределах парциальных давлений кислорода от 0,03 до 0,2 атм.

циональна парциальному давлению нафталина. Однако при парциальных давлениях нафталина выше 8 мм начальная скорость окисления нафталина медленно возрастает с повышением его концентрации. Аналогично при давлениях кислорода вплоть до 300—400 мм рт. ст. скорость окисления нафталина пропорциональна давлению-кислорода, однако при более высоких давлениях рост скорости при возрастании давления кислорода уменьшается.

и различных давлениях кислорода

и поликристаллического шарика при различных парциальных давлениях кислорода. Применялась смесь о-ксилола в воздухе или кислороде для имитации условий, в которых твердое тело действует как катализатор. Электрические измерения, проведенные на образцах при различных температурах, касались сопротивления постоянному току, сопротивления переменному току при частотах вплоть до 5 у 105 периодов в секунду и термоэлектрической э. д. с. Из этих данных были вычислены удельная электропроводность, энергия активации электропроводности, уровень Ферми и концентрация носителей заряда. Анализ электрических свойств был применен для того, чтобы получить представления о нарушениях в дефектной структуре твердого тела. При обычных парциальных давлениях кислорода твердое вещество содержит меньше кислорода, чем требуется стехиометрией. В результате этого в твердой решетке имеются кислородные дефекты. Эти дефекты образуют электронные донорные уровни, которые согласно электрическим измерениям лежат вблизи 0,42 эв , т. е. ниже полосы проводимости. Поэтому VzOs является полупроводником п-типа . В большинстве случаев число донорных уровней достаточно, чтобы сделать V^Os весьма хорошим проводником . Очевидно, дефекты абсолютно подвижны в поверхностной области даже при температуре ниже 180° С, а в объеме — только при температуре выше 350° С.

1. Тонкие пленки нужно нанести на кварцевые пластинки, например, для измерений электропроводности пленок на воздухе. Измерения следует проводить при различных парциальных давлениях кислорода и при таких условиях реакции, при которых серебряная пленка будет служить катализатором. При этом измерение электропроводности покажет, каково направление потока электронов в условиях катализа: во внутренние или из внутренних частей металла. Направление потока электронов укажет заряд поверхностно-активного комплекса, что в свою очередь определит изменение в работе рыхода серебра, которое теоретически требуется для увеличения каталитической активности.

На рис. 60 и 61 показаны значения /Су.р. при равных давлениях прессования для стандартной фракции 1—1,5 мм и для других фракций, входящих в состав электродной шихты .

Кокс, полученный из крекинг-остатка в кубах, можно применять для изготовления электродных изделий при давлении прессования до 300 кГ/см2 без смешения его с пиролизным коксом. Кокс из того же сырья, полученный на установках замедленного и контактного коксования, можно использовать для этой цели при предельном давлении до 400—450 кГ/см2. Для получения изделий при давлениях прессования свыше 600 кГ/см2 рекомендуется применять пиролизный кокс.

Распространено брикетирование мелочи бурых и каменных углей, торфов, полукокса. Различают два вида брикетирования - со связующим и без него. Добавка связующего позволяет получать прочные брикеты при давлениях прессования 15-20 МПа. В качестве связующего используют нефтяные битумы, каменноугольные смолы и пеки. Без связующего брикетируют торфа и бурые землистые угли, содержащие в своем составе 9-30 мас.% битумов. Прессование без связующего осуществляют при давлении прессования 100-200 МПа. На качество выпускаемых брикетов влияют гранулометрический состав топлива, влажность, температурный режим, давление прессования и расход связующего.

Проведенное сравнение проницаемости и плотности различных марок графита, углеродного материала, обработанного до разных температур, и материала, полученного при разных давлениях прессования, показало, что для материалов с наполнителем, состоящим из зерен крупностью менее 0,09 мм, в интервале изменения плотностей 1,50—1,85 г/см3, т.е. с пористостями, изменяющимися в интервале 13—28 %, зависимость проницаемости от плотности может быть приближенно описана линейной функцией. При термической обработке углеродных материалов в период от обжига до графитации происходит увеличение проницаемости и открытой пористости. Так, для крупнозернистого материала типа ГМЗ пористость возрастает от 20,5 до 22,0 % в интервале температур 1000-2700 °С, при этом коэффициент фильтрации увеличивается с 1,2 до 1,8 см2/с, причем наблюдается линейное возрастание проницаемости с увеличением открытой пористости. Аналогичная зависимость проницаемости от пористости найдена для углеродного материала, отпрессованного до разных значений плотности и термообра-ботанного .

Фильтрующие элементы размером 40 X 34 X 50 мм, спрессованные с применением 5%-ного наполнителя при различных удельных давлениях прессования в диапазоне 0,5—3 Т/см2 имеют равномерные свойства по высоте, прессуются легко, а сроки службы прессформ значительно возрастают.

На рис. 60 и 61 показаны значения /Су.р. при равных давлениях прессования для стандартной фракции 1—1,5-мм и для других фракций, входящих в состав электродной шихты .

Кокс, полученный из крекинг-остатка в кубах, можно применять для изготовления электродных изделий при давлении прессования до 300 кГ/см2 без смешения его с пиролизным коксом. Кокс из того же сырья, полученный на установках замедленного и контактного коксования, можно использовать для этой цели при предельном давлении до 400 — 450 кГ/см2. Для получения изделий при давлениях прессования свыше 600 кГ/см2 рекомендуется применять пиролизный кокс.

Распространено брикетирование мелочи бурых и каменных углей, торфов, полукокса. Различают два вида брикетирования - со связующим и без него. Добавка связующего позволяет получать прочные брикеты при давлениях прессования 15-20 МПа. В качестве связующего используют нефтяные битумы, каменноугольные смолы и пеки. Без связующего брикетируют торфа и бурые землистые угли, содержащие в своем составе 9-30 мас.% битумов. Прессование без связующего осуществляют при давлении прессования 100-200 МПа. На качество выпускаемых брикетов влияют гранулометрический состав топлива, влажность, температурный режим, давление прессования и расход связующего.

при высоких удельных давлениях прессования) дает лучшие по-

г) Для получения изделий при удельных давлениях прессования от 600 до 1000 кГ/см2 рекомендуется употреблять любой пирэлизный кокс. При удельном давлении 1000 кГ/см2 и выше рекомендуется употреблять пиролизный кокс с истинным удельным весом не выше 2,07 или кокс из крекинг-остатка, предварительно окисленного воздухом до температуры размягчения не ниже 140°.

Кокс из обычного крекинг-остатка, полученный в кубах и в камерных вертикальных печах, оказался небольшой прочности. Кокс, полученный в кубах из пиролизных остатков, показал наименьший коэффициент прочности частиц, хотя по упругим и пластическим свойствам этот кокс дает лучшие показатели, чем кокс из тяжелых нефтяных остатков.