Главная -> Словарь

Достижении постоянного

довательно химическая "эволюция" групповых компонентов), знаком последовательности протекания сложных реакций в химической кинетике общепринято считать наличие экстремума на ки — не-тических кривых для концентрации промежуточных продуктов. Как видно из рис.7.2, при термолизе ТНО таковые экстремумы имеются для полициклических ароматических углеводородов, ас — фальтенов и карбенов. Отсутствие экстремума для смол объясняется высоким их содержанием в исходном сырье. В дальнейшем по мере накопления в системе промежуточных продуктов уплотнения про — исходят два фазовых перехода в жидкой среде. Сначала из карбо — визирующегося раствора при достижении пороговой концентрации выделяется фаза асфальтенов, затем в этой среде зарождается фаза ав изотропной кристаллической жидкости — мезофаза. Последую — : длительная термообработка асфальтенов в растворе в молеку — )—диспергированном состоянии способствует более полному отщеплению боковых заместителей и повышению доли ароматичес — кого углеводорода в структуре молекул асфальтенов. Это создает предпосылки к формированию мезофазы с более совершенной структурой, что, в свою очередь, приводит при дальнейшей термо — обработке к улучшению кристаллической структуры конечного про — дукта — кокса.

сложных реакций в химической кинетике общепринято считать наличие экстремума в кинетических кривых для концентраций промежуточных продуктов. Как видно из рис.3.1, при термолизе ТНО таковые экстремумы имеются для полициклических ароматических углеводородов, асфальтенов и карбенов. Отсутствие экстремума для смол объясняется высоким их содержанием в исходном сырье. В дальнейшем по мере накопления в системе промежуточных продуктов уплотнения происходят два фазовых перехода в жидкой среде. Сначала из карбонизирующегося раствора при достижении пороговой концентрации выделяется фаза асфальтенов, затем в этой среде зарождается фаза анизотропной кристаллической жидкости - меэофаза. Последующая длительная термообработка асфальтенов в растворе в молеку-лярно-диспергированном состоянии способствует более полному отщеплению боковых заместителей и повышению доли ароматического углерода в структуре молекул асфальтенов. Это создает предпосылки к формированию мезофазы с более совершенной структурой, что, в свою очередь, приводит при дальнейшей термообработке к улучшению кристаллической структуры конечного продукта - кокса.

рации асфалътеноЕ в остатке крекинга от времени реакции описывается прямой. При достижении пороговой концентрации асфальтенов в остатке, при которой раствор асфальтенов в смолах и тяжелых маслах застудневает, начинается образование кокса. Накопление кокса с учетом стехиометрии реакции

ректификацию, а в камере накапливаются тяжелые жидкие остатки разложения сырья. При достижении пороговой концентрации асфальтенов в камере образуется коксовая масса. Время-пребывания в камере различно для газовой и жидкой фаз. Компоненты газовой фазы покидают зону высоких температур быстро, компоненты жидкой фазы находятся в камере практически до полного разложения на газофазные продукты и кокс.

Как видно из рис.1-3, временная зависимость выхода карбоидов несколько отличается от обычной С6))) , поскольку считается, что они начинают образовьтаться лишь при достижении пороговой концентрации асфальтенов. Однако в данном случае их количество велико уже на начальном отрезке времени. Для объяснения этого факта можно выдвинуть два предположения. Во-первых,то.что образование карбоидов идёт не только через асфальтены, а и через менее кон-

Метастабильные состояния могут возникать в системе и при повышении температуры. Пересыщение в этих случаях обусловлено появлением в результате термополиконденсационных процессов структурных единиц — кристаллитов. По достижении пороговой концентрации кристаллитов формируется аномальная жидкость с критическим напряжением сдвига .

в системе промежуточных продуктов уплотнения происходят два фазовых перехода в жидкой среде. Сначала из карбонизирующегося раствора при достижении пороговой концентрации выделяется фаза асфальтенов, затем в этой среде зарождается фаза анизотропной кристаллической жидкости - мезофаза. Последующая длительная термообработка асфальтенов в растворе в молекулярно-диспер-гированном состоянии способствует более полному отщеплению боковых заместителей и повышению доли ароматического углеводорода в структуре молекул асфальтенов. Это создает предпосылки к формированию мезофазы с более совершенной структурой, что, в свою очередь, приводит при дальнейшей термообработке к улучшению кристаллической структуры конечного продукта - кокса.

асфальтенов и карбенов. Отсутствие экстремума для смол объясняется высоким их содержанием в исходном сырье. В дальнейшем по мере накопления в системе промежуточных продуктов уплотнения происходят два фазовых перехода в жидкой среде. Сначала из карбонизирующегося раствора при достижении пороговой концентрации выделяется фаза асфальтенов, затем в этой среде зарождается фаза анизотропной кристаллической жидкости — мезофаза. Последующая длительная термообработка асфальтенов в растворе в молеку-лярно-диспергированном состоянии способствует более полному отщеплению боковых заместителей и повышению доли ароматического углеводорода в структуре молекул асфальтенов. Это создает предпосылки к формированию мезофазы с более совершенной структурой, что, в свою очередь, приводит при дальнейшей термообработке к улучшению кристаллической структуры конечного продукта — кокса.

Коксообразование начинается при достижении пороговой концентрации асфальтенов, равной 50 % — при 380 °С, 70 % —

В нашем случае пороговое значение долговечности можно определить как долговечность на 300-400 циклов меньше, чем критическая для данного сопряжения. Критическая долговечность получается расчетом с учетом коэффициента запаса долговечности при усталости, равной 10, и снижения долговечности при нагружений в режиме нагрузка-отдых. При достижении пороговой долговечности необходимо произвести анализ уровня накопленных повреждении путем оценки остаточной долговечности металла по методике, изложенной ниже.

В нашем случае пороговое значение долговечности можно определить как долговечность на 300-400 циклов меньше, чем критическая для данного сопряжения. Критическая долговечность получается расчетом с учетом коэффициента запаса долговечности при усталости, равной 10, и снижения долговечности при нагружении в режиме нагрузка-отдых. При достижении пороговой долговечности необходимо произвести анализ уровня накопленных повреждений путем оценки остаточной долговечности металла по методике, изложенной ниже.

Чистый сухой тигель прокаливают в течение 30 мин в электрическом муфеле или на горелке; прокаленный тигель охлаждают в. продолжение 30 мин в эксикаторе до комнатной температуры, после чего тигель взвешивают. Затем его повторно прокаливают в тех же условиях, охлаждают в эксикаторе и снова взвешивают. Прокаливание, охлаждение и взвешивание повторяют до тех пор, пока вес тигля после повторного взвешивания не перестанет изменяться. По достижении постоянного веса тигля в него берут навеску нефтепродукта, которая не должна занимать более 2/3 объема тигля.

Затем приступают к поглощению 02 щелочным раствором пирогаллола в сосуде 4. Реакция поглощения О 2 идет крайне медленно, и требуется многократное перекачивание газа из сосуда в бюретку, причем желательно, чтобы температура раствора была не ниже 16° С. При более низкой температуре поглотительная способность раствора резко падает. После первых 5—6 качаний делают замер, затем после стольких же качаний снова замеряют и т. д. Поглощение считается законченным при достижении постоянного объема, который записывается в рабочую тетрадь.

ПодготоЁку к анализу заканчивают калибровкой колонки. Калибровка сводится к определению времени выхода каждого углеводорода в тех же условиях, при которых будет проходить анализ. Калибровку производят следующим образом: в колонку, предварительно продутую двуокисью-углерода, вводят 2—3 мл газа; затем начинают подавать ОСЬ с постоянной скоростью и систематически регистрируют время и объем газа в бюретке 3; по достижении постоянного объема определение заканчивают.

На выходе из колонки двуокись углерода вместе с выделенными компонентами попадает в бюретку 4. Отбор газа в бюретку 4 заканчивают после выхода метана . Затем краном 14 бюретку 4 отключают и переводят компоненты из ее верхней части в колонку 2 через осушительную трубку 18. По выходе из колонки 2 продукты поступают в бюретку 5, где С02 поглощается раствором щелочи, а компоненты поступают в верхнюю часть бюретки. Объем газа в бюретке фиксируют каждые 15 сек. Определение заканчивают по достижении постоянного объема.

ционными манометрами 3, 41 и реакционной трубки 5 . Бюретки и манометры заполняют ртутью. Всю систему продувают водородом. Перед продуванием ртуть в манометрах поднимают путем опускания напорной склянки, затем по наполнении системы водородом ртуть опускают. По окончании продувания в бюретку 1 набирают 70—80 мл водорода. При открытом кране б ртуть в бюретке 1 поднимают до тех пор, пока уровень ртути в манометре 3 не коснется контакта, на что укажет вспышка лампочки. В момент вспышки кран закрывают и производят отсчет объема взятого водорода. В бюретку 2 таким же образом набирают 50 мл газа. Количество водорода, взятое на определение, должно вдвое превышать содержание непредельных углеводородов в исследуемом газе. Газ 4—5 раз переводят через реакционную трубку 5 из одной бюретки в другую и затем измеряют объем оставшегося газа. После этого газ переводят еще 1—2 раза и снова измеряют его объем. Определение заканчивают по достижении постоянного объема.

Определение ацетилена производится в пипетке с насадкой из стеклянных трубочек, включенной в прибор для поглотительного анализа. Анализ заканчивается по достижении постоянного объема. Продолжительность анализа 10—20 минут.

Сжигание предельных углеводородов с одновременным удалением углекислоты. В этом случае на анализ берется весь газ, оставшийся после сжигания водорода. Сжигание предельных углеводородов осуществляется путем перевода газа из бюретки 1 в пипетку 6 и обратно, через трубку с окисью меди, нагретую до 900—950° со скоростью около 20 мл в минуту. Образующаяся при сжигании предельных углеводородов углекислота поглощается в растворе едкого натра, в пипетке 6. По достижении постоянного объема остатка сжигание считается законченным. Печь выключают, снимают с прибора; тпубку для сжигания охлаждают до комнатной температуры; оставшийся газ переводят в раствор пирогаллола для удаления кислорода, который мог получиться

поглотительную пипетку со щелочью и обратно. Определение заканчивают по достижении постоянного объема. Оставшийся газ переводят в поглотительную пипетку с 68%-ной серной кислотой, где оставляют на 4 минуты, после чего газ переводят в бюретку. Через одну минуту делают отсчет ц газ вновь переводят в поглотительную шгаетку. Определение изобутнлена заканчивают при достижении постоянной скорости поглощения, т. е. когда за три последовательных промежутка между отсчетами поглощается одинаковое количество газа.

Далее газ переводят в поглотитель с 84%-ной кислотой и сразу же переводят обратно . Определение заканчивают по достижении постоянного объема.

поглощение этилена. Пары брома удаляют в растворе щелочи. Определение заканчивают по достижении постоянного объема.

Газ, оставшийся после поглощения этилена, переводят несколько раз в поглотительную пипетку с раствором пирогаллола, где происходит поглощение кислорода. Определение заканчивают по достижении постоянного.объема.