Главная -> Словарь

Достоверные результаты

На первый взгляд может показаться, что в изомерных углеводородах нефтей категории А имеются соотношения , близкие к равновесным. Однако вопрос этот решается далеко не так просто. Безусловно, в распределении изомерных углеводородов нефтей имеются определенные тенденции к достижению равновесия. Настоящее равновесие среди изомеров не имеет места. В нефтях может лишь наблюдаться преобладание термодинамически устойчивых структур. Наиболее приближены к состоянию равновесия некоторые метилалканы и диметилалканы . Однако и в данном случае кажущееся равновесие между монометилалка-нами обусловлено главным образом термодинамическим контролем механизма образования ряда изомеров, а не реальным достижением состояния равновесия .

0 тенденциях к достижению равновесия. Следует также учесть, что легкие углеводороды нефти могут постоянно обновлять свой состав за счет процессов деструкции высокомолекулярных алканов и цикланов. Ниже, в табл. 24—27, а также на рис. 24 приведены некоторые данные о равновесии цикланов состава С7—С10 .

Безусловно, в распределении изомерных углеводородов нефтей имеются определенные тенденции к достижению равновесия, так как сами процессы генезиса нефти направлены в сторону образования термодинамически более устойчивых структур. В то же время полного равновесия среди нефтяных углеводородов не существует. Сложная, многокомпонентная система углеводородов, называемая нефтью, находится лишь на пути к достижению полного состояния равновесия. При этом одни изомеры уже достигли его, другие же находятся в концентрациях, весьма далеких •от равновесия. Поэтому в нефтях наблюдается лишь преобладание термодинамически более устойчивых структур , однако полного достижения равновесия нет.

Влажность материала, отвечающая условиям Рм = Р„ или Рм = PD, соответствует достижению равновесия.

В ходе процесса облагораживания нефтяной углерод проходит через метастабильные состояния, стремясь к достижению равновесия. Исследованию условий, при которых углеродистые материалы могут переходить самопроизвольно из одного состояния в другое, посвящены работы . В отличие от индивидуальных углеводородов изобарно-изотермный потенциал в процессе облагораживания разновидностей угле-родов изменяется по сложной зависимости из-за структурных превращений, происходящих в их массе при деструкции.

В ходе процесса облагораживания нефтяной углерод проходит че^ рез метастабильные состояния, стремясь к достижению равновесия. Исследованию условий, при которых углеродистые материалы могут переходить самопроизвольно из одного состояния в другое, посвящены работы . В отличие от индивидуальных углеводородов изобарно-изотермный потенциал в процессе облагораживания разновидностей угле-родов изменяется по сложной зависимости из-за структурных превращений, происходящих в их массе при деструкции.

В ходе процесса облагораживания нефтяной углерод проходит че^ рез метастабильные состояния, стремясь к достижению равновесия. Исследованию условий, при которых углеродистые материалы могут переходить самопроизвольно из одного состояния в другое, посвящены работы . В отличие от индивидуальных углеводородов изобарно-изотермный потенциал в процессе облагораживания разновидностей угле-родов изменяется по сложной зависимости из-за структурных превращений, происходящих в их массе при деструкции.

При условиях, в которых кинетические ограничения препятствуют достижению равновесия в этих реакциях, такие термодинамические прогнозы становятся несостоятельными.

Влажность материала, отвечающая условиям Р»=Ри или Рм = Ро, соответствует достижению равновесия.

Раствор анализируемого продукта будет постепенно поглощаться силикагелем, вытесняя при этом залитый предварительно чистый растворитель. Последний отбирают с низа колонки и используют для последующей десорбции. Когда же слой раствора над силикагелем уменьшится до высоты не более 1—2 мм , досыпают свежий силикагель на высоту 5—-10 мм, закрывают кран и оставляют колонку в покое на 16—20 я. Это способствует лучшему достижению равновесия между адсорбентом и раствором и точности анализа. На следующее утро приступают к десорбции.

Пользуясь данными табл. 19, Стелл и Мейфильд рассчитали теплоемкости 29 различных углеводородов в вышеуказанном интервале температур и, сравнив результаты своих расчетов с опубликованными в литературе экспериментальными данными, пришли к выводу, что ошибка вычислений в среднем не превышает ±4%, хотя в отдельных случаях достигает 15—18%. Вместо с тем авторы считают, что наиболее достоверные результаты расчета по материалам табл. 19 могут быть получены для интервала 300—1000° К.

В действительности, определения, отличающиеся такой точностью, составляют скорее исключение чем правило, неточность, несовпадае-мость результатов зависит от многих причин, среди которых незначительные отступления от принятых размеров колбы далеко не равноценны. Но даже и эти обстоятельства, в сущности,, меняют результат почти в 'пределах обычной ошибки опыта: гораздо важнее скорость перегонки, т. е. изменяемое в силу необходимости количество тепла, сообщаемого колбе. Здесь точная регулировка очень затруднительна. Поддерживать скорость все время равной двум каплям в 'Секунду дело хитрое. Сколько-нибудь достоверные результаты в руках начинающего экспериментатора получаются тогда,

где П — пористость фильтрующего материала, т. е. отношение объема его пор к общему объему. Применение этого гидродинамического метода связано с определенными трудностями, так как при его использовании для определения размера пор необходимо знать коэффициент проницаемости материала с высокой степенью точности. Кроме того, метод позволяет получить достаточно достоверные результаты только для материалов, структура пор которых близка к идеальной, представляющей собой параллельный пучок капилляров одинакового диаметра.

Сернистый ново-уфимский кокс после прокаливания при 1000— 1500°С обладает более высокой адсорбционной способностью, чем прокаленный при этих же температурах малосернистый ферганский кокс . В работе указывается, что расход связующего на поверхности одного и того же углеродистого материала зависит от природы пеков — соотношения в них структурных составляющих. Более достоверные результаты можно получить при комплексном рассмотрении пары в одинаковых условиях. В соответствии с современными представлениями, на поверхности частиц углеродистых материалов образуется два слоя пека, отличающихся друг от друга физико-химическими свойствами.

В этой главе рассматриваются вопросы учета сырой нефти при ее дальнейшей транспортировке, не затрагивая вопросов измерения дебита нефтяных скважин. Под сырой нефтью будем подразумевать любую нефть , полученную после сепарации, без всякого ограничения содержания каких-либо примесей и перекачиваемую на установки подготовки нефти. Эта жидкость представляет собой сложную смесь нефти, растворенного газа, пластовой воды, содержащей, в свою очередь, различные соли, парафина, церезина и других веществ, механических примесей, сернистых соединений. При недостаточном качестве сепарации в жидкости может содержаться свободный газ в виде пузырьков - так называемый окклюдированный газ. Все эти компоненты могут образовывать сложные дисперсные системы, структура и свойства которых могут быть самыми разнообразными и, самое главное, не постоянными в движении и времени. Например, структура и вязкость водонефтяной эмульсии могут изменяться в широких пределах в процессе движения по трубам, в зависимости от скорости, температуры, давления и других факторов. Всё это создаёт очень большие трудности при учете сырой нефти, особенно при использовании средств измерений, на показания которых влияют свойства жидкости, например, турбинных счетчиков. Особенно большое влияние оказывают структура потока, вязкость жидкости и содержание свободного газа. Частицы воды и других примесей могут образовывать сложную пространственную решетку, которая в процессе движения может разрушаться и снова восстанавливаться. Поэтому водонефтяные эмульсии часто проявляют свойства неньютоновских жидкостей. Измерение вязкости таких жидкостей в потоке представляет большие трудности из-за отсутствия методов измерения и поточных вискозиметров. Измерения, проводимые с помощью лабораторных приборов, не дают истинного значения вязкости, так как вязкость отобранной пробы жидкости отличается от вязкости в условиях трубопровода из-за разгазирования пробы и изменения условий измерения. Содержание свободного газа зависит от условий сепарации и свойств жидкости. Газ, находясь в жидкости в виде пузырьков, изменяет показание объемных счетчиков на такую долю, какую долю сам составляет в жидкости, то есть если объем газа в жидкости составляет 2 %, то показание счетчика повысится на 2 %. Точно учесть содержание свободного газа при определении объема и массы нефти очень трудно по двум причинам. Во-первых, содержание свободного газа непостоянно и может изменяться в зависимости от условий сепарации . Во-вторых, технические средства для непрерывного измерения содержания газа в потоке в настоящее время отсутствуют. Имеющиеся средства, например, устройство для определения свободного газа УОСГ-100М, позволяют производить измерения только периодически и дают не очень достоверные результаты. Единственным способом борьбы с влиянием свободного газа является улучшение сепарации жидкости, чтобы исключить свободный газ или свести его к минимуму. Для уменьшения влияния газа УУН необходимо устанавливать на выкиде насосов. При этом объем газа уменьшается за счет сжатия.

из массы экспериментального материала следует выбрать наиболее достоверные результаты и на их основе дать краткий обзор реакций окисления в газовой фазе.

Кроме того, в медико-биологических исследованиях статистически достоверные результаты анализов не всегда правильно отражают решаемую задачу, и наоборот, статистически недостоверные данные могут иметь большую значимость .

Для работы о РОДНЫМИ растворами использовалась кювета из фтористого кальция толщиной 0,45 мм. Вводилась поправка на содержание влаги в дизельном топливе путем нахождения разности оптических, плотностей при длинах волн 3320 и 3620 см, обусловленных соответственно поглощением валентных колебаний ассоциированной и свободной ОН-группы. Последние использовались также в самой методике определения влажности нефтепродуктов. Преддожеввый ИК-опектральиый метод сопоставлялся о методом Фишера определения влажности нефтепродуктов. Полученные данные приведены в таблице. Исходя из полученных экспериментальных данных можно оделась следующее заключение. Сходимость результатов по определению количества воды в нефтепродуктах, полученных Е разных лабораториях метод м Фишера, не совсем удовлетворительная. Поэтому, к сожалей;», трудно по данным • результатам установить их достоверность и сопоставить со спектральными данными. Остается путь по определению количества введенной воды. В этом случае ИК-опектральннй метод о использованием полосы поглощения 3620 см покпэал более достоверные результаты по сравнению с другими методнг/а.

Концентрацию ингибиторов контролируют по методикам, составленным разработчиками ингибиторов. Наиболее достоверные результаты по определению защитного действия ингибиторов могут быть получены после длительной эксплуатации оборудования и сооружений по изменению числа аварий до и после применения ингибиторов коррозии.

Сернистый ново-уфимский кокс после прокаливания при 1000— 1500 °С обладает более высокой адсорбционной способностью, чем прокаленный при этих же температурах малосернистый ферганский кокс . В работе указывается, что расход связующего на поверхности одного и того же углеродистого материала зависит от природы пеков — соотношения в них структурных составляющих. Более достоверные результаты можно получить при комплексном рассмотрении пары в одинаковых условиях. В соответствии с современными представлениями, на поверхности частиц углеродистых материалов образуется два слоя пека, отличающихся друг от друга физико-химическими свойствами.

Наибольшее распространение для оценки реакционной способности углеродистых материалов получили методы первой и второй групп. Ори этом среди исследователей, которые применяют эти методы, нет единого мнения относительно того, какой метод позволяет получать наиболее достоверные результаты .