Главная -> Словарь

Действием микроорганизмов

Крекинг-олефины или чистые олефины с двойной связью, расположенной у конца молекулы, как они могут быть получены полимеризацией этилена способом Циглера, совместным действием металлического алюминия и водорода при температуре около 120° и давлении превращаются в триал-дшлалюминий :

При этой редко применяемой в настоящее время реакции углеводороды получают действием металлического натрия, лучше всего на йодистые алкилы. Получаемые углеводороды содержат вдвое большее число углеродных атомов по сравнению с исходным продуктом. Так как это превращение протекает через промежуточное образование алкил-натрия и свободных радикалов, наряду с основным углеводородом образуются и более высокомолекулярные углеводороды.

Действие натрия и двуокиси углерода на алкилгалогениды. Большой интерес представляет возможность получения карбоновых кислот действием металлического натрия и двуокиси углерода на хлористые алкиды под повышенным давлением в присутствии растворителя . Так, при взаимодействии натрия и двуокиси углерода с хлористым амилом в лигроине в качестве растворителя образуются бутилмалоно-

Общепринятая теория бифункциональной изомеризации предполагает, что под действием металлического компонента происходит дегидрирование парафинов с образованием олефинов, а олефины изомеризуются на кислотных центрах. Каталитическая система металл — носитель типа алюмоплатинового катализатора благодаря своей бифункциональной природе позволяет, в зависимости от типа реакции, применять различные способы промотирования, направленные на усиление тех или иных функций этой системы.

Под влиянием нагревания инден медленно полимеризуется. Группа СН2 в пятичленном' кольце обладает особыми свойствами, которые ей сообщает ее положение. Она дает натриевое , мы установили постепенное значительное падение выходов углеводородов по мере передвижения атома галоида в исходном галоидалкиле от конца к середине цепи. Изыскивая пути преодоления этого рода затруднения, ограничивающего возможности синтеза изопарафиновых углеводородов, мы установили, что при синтезе по реакции Вюрца выход как нормальных углеводородов, так и углеводородов изо-строения, можно значительно повысить, приливая галоидалкил к избытку натрия вместо обычного постепенного внесения Na малыми порциями в галоидалкил.

Интересную реакцию линейной полимеризации изопрена в присутствии активного водорода, получаемого действием металлического калия на этиловый спирт, осуществили Мид-глей и Хенне . Они показали, что при этом также получаются не циклические соединения, а смесь 2,6; 2,7 и 3,6-диметил-

При синтезе циклических углеводородов, представленных в табл. 61, по реакции Фрнделя п Крафтса, на примере взаимодействия первичного галопдалкила с бензолом и 1,2,4-триметнлбензолом, была замечена изомеризация нормальной цепи гексадецила, что побудило нас синтезировать эти углеводороды также и по Фиттигу. Гексадецилбензол, полученный по Фиттигу, имел т. пл. 27°, полученный же по Фри-делю— плавился при +7°. Таким образом, очевидно, что под действием А1С13 происходит заметное изменение нормальной углеродной цепи в разветвленную, тогда как под действием металлического натрия изомеризация или не идет вовсе, или происходит в значительно меньшей степени. И все же в некоторых случаях приходится в синтезе углеводородов пользоваться реакцией Фриделя и Крафтса, как единственно возможной.

Расположение и состав функциональных групп и побочных цепей является произвольным. С помощью этой формулы нельзя объяснить омыление, распад под действием металлического натрия и tepMH4ecKoe растворение угля. При окислении такого соединения должно было бы получиться большое количество меллитовой кислоты, чего в действительности не наблюдается. В результате термического воздействия на подобное соединение получился бы очень малый выход смолы и большое количество графита, что на практике также не наблюдается.

ристый водород и небольшое количество концентрированной*серной кислоты. Выход в пересчете на кислоту обычно от 80 до 95 %. Сообщается о ряде модификаций этого метода, позволяющих улучшить выход эфиров или сократить продолжительность процесса. Так, если добавить к приведенной выше реакционной смеси бензол или легкий бензин , а затем медленно отгонять этот растворитель, образовавшуюся при этерификации воду и часть избытка метанола, то процесс этерификации идет быстрее . Хорошие результаты получаются также при пропускании паров метанола через нагретые до 115—120° С нефтяные кислоты, содержащие в качестве катализатора минеральную кислоту . При повышении температуры этерификации также улучшается выход эфиров и сокращается продолжительность процесса. Сложные эфиры или хлорангидриды кислот легко превращаются в такие производные, как амиды, анилиды или толуидиды, которые, как правило, являются хорошо кристаллизующимися твердыми веществами. Их используют для дальнейшего разделения путем повторных дробных кристаллизации. Правда, процесс этот сопряжен с большими потерями. Эфиры можно восстановить в спирты с хорошими выходами либо по старому методу — действием металлического натрия на спиртовой раствор соответствующего эфира , либо путем прямого каталитического гидрирования под высоким давлением .

всех этих процессах зарождение цепи химических реакций происходит под действием иона водорода ' кислотного катализатора. Развитие же цепи связано с разнообразными превращениями промежуточных весьма активных ионов карбония или как их еще называют карбкатионов. Механизм изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах имеет то отличие, что первоначально под действием металлического компонента катализатора исходные парафины дегидрируются до моно-олефинов. Полученные олефины подвергаются под влиянием кислотного компонента катализатора структурной изомеризации,которая протекает по карбоний-ионному механизму. На заключительной стадии цепной реакции изоолефины насыщаются водородом и образуется смесь изопарафиновых углеводородов. Эта, сформулированная Миллсом в 1953 г., ныне общепринятая и экспериментально подтвержденная теория изомеризации парафинов над бифункциональными катализаторами хорошо подтверждается тем фактом, что олефины изомеризуются значительно легче, чем парафиновые углеводороды, а сам карбоний-ионный механизм изомеризации оле-финов и парафинов полностью аналогичен. Таким образом, изомеризацию, например, н-гексана над алюмоплатиновым катализатором можно изобразить такой схемой *:

Сбрасываемые нефтеперерабатывающими предприятиями органические вещества под действием микроорганизмов окисляются до диоксида углерода и воды. Проявляется способность самоочищения водоема. При этом расходуется кислород, содержащийся в воде водоема и поступающий туда из атмосферы. Количество кислорода в мг Оз на 1 л , которое поглощают в процессе окисления органические вещества за определенный промежуток времени, называется биологической потребностью в кислороде — ВПК. Различают БПК$ БПК.20 , БПКполн . Сточные воды НПЗ до очистки имеют БПКполн 250—450 мг/л, в то время как по санитарным нормам этот показатель в воде водоема должен составлять 3—6 мг/л в зависимости от его категории. При сбросе неочищенных сточных вод концентрация имеющегося в водоеме кислорода может резко снизиться , что вызывает гибель планктона, бентоса, рыб и других организмов, потребляющих растворенный в воде кислород.

Тление происходит при обильном доступе воздуха и достаточном количестве влаги. При этом процессе все входящие в состав растений органические вещества постепенно превращаются в конечные продукты полного окисления — Н2О, СО2, SO2 и др. Тление ускоряется действием микроорганизмов и связано с выделением определенного количества тепла. Этот процесс аналогичен медленному горению, и поэтому в результате его, как правило, не образуются твердые органические продукты. В этих условиях твердые остатки могут давать лишь наиболее химически стойкие составные части растений . Следовательно, в результате тления вообще не образуются угли или в некоторых случаях получаются только первичные продукты, из которых позже образуются липтобиолиты.

Практическое использование приведенных данных может быть различным. Из приведенного выше примера следует, что активность-различных организмов на данном битумном материале можно опре-. делить. Кроме того, для оценки способности различных битумов к распаду могут быть использованы организмы промежуточного действия. Ясно, что разрушение битумов под действием микроорганизмов является сложным процессом и биохимический механизм этога процесса для разных битумов будет различным. Сомнительно также, чтобы поведение чистых культур можно было бы непосредственно сопоставлять с явлениями, происходящими в природных условиях.

У трубопроводов с битумным покрытием есть «места наивысшей активности», где покрытие разрушается очень быстро; это приводит к коррозии и образованию течи. Предполагается, что такое разрушение покрытия обусловлено действием микроорганизмов .

Экономические потери, связанные с воздействием микроорганизмов на битумы, определить трудно. На прочность битума может влиять так много других факторов, что оценка потерь от микробиологического действия потребует серьезного изучения. Поскольку в лабораторных условиях стремятся ускорить разрушительный процесс путем выбора специальных условий, работа с чистыми культурами в естественных условиях не может быть воспроизведена. В природе редко существуют «оптимальные» условия, и следует учитывать многочисленные микробиологические взаимосвязи и влияние окружающих факторов. По всей вероятности, скорость разрушения под действием микроорганизмов в природе постоянно колеблется.

Однако разрушение битума, особенно при смешении или контакте с определенными материалами, может произойти достаточно быстро. Для оценки разрушающего действия микроорганизмов на битумные материалы может быть использовано испытание на погружение в почву. Но это испытание не позволяет сделать оценку долговечности материала. Поэтому необходимо провести более фундаментальные исследования разрушения битумов под действием микроорганизмов.

Таким образом, ингибиторы не могут быть единственным средством борьбы с действием микроорганизмов на битумы, но во многих случаях они способны увеличить срок службы материала.

Другим путем может стать отбор битумов, которые с трудом разрушаются под действием микроорганизмов. Если другие свойства таких битумов не препятствуют их применению, то их можно использовать в случаях наиболее сильного воздействия микроорганизмов.

На разрушение битумов под действием микроорганизмов влияют следующие основные факторы: тип микроорганизма; температура роста; рН среды; парциальное давление кислорода, т. е. аэробные или анаэробные условия; состав битума.

ческой опасностью, так и с вовлечением продукта в круговорот веществ .

Такое же сугубо «положительное» экологическое свойство жиров, как биоразлагаемость, при вовлечении его в техносферу неизбежно принимает антагонистический характер по отношению к биосфере. Биоразложение представляет собой биохимическое окисление под действием микроорганизмов, производящее те же основные конечные продукты, что и химическое окисление ; но кроме углекислоты и воды также идет образование протеинов и нового клеточного материала, способствующего размножению микрофлоры. В ситуации доминирования биоразлагаемых продуктов в производстве и применении смазочных материалов