Главная -> Словарь

Действительную плотность

Наши данные, представленные на рис. 76, показывают, что действительно существует определенная зависимость изменения коксообразования катализатора и его регенерации от положения металла в периодической системе. Если рассмотреть элементы 4 периода, по которым мы имеем более полные данные, то видно, что металлы, расположенные по концам периода , способствуют уменьшению коксообразования, в то время как на скорость выжига кокса они влияют незначительно. Металлы же, расположенные в средней части периода ;, ускоряют процесс коксообразования и некоторые из них одновременно сильно катализируют и регенерацию катализатора. Элементы, входящие в главную подгруппу I группы, мало различаются по характеру их влияния на скорость образования кокса. Но особо здесь можно выделить легкие металлы, которые резко усиливают регенерационную способность алюмосиликатного катализатора. Влияние на скорость образования кокса и на регенерацию катализатора элементов главной подгруппы II группы совершенно идентично.

Приведенные модели показали огромное разнообразие представлений различных исследователей о «средней» молекуле асфальте-нов. Однако исследователь , потративший на изучение CAB практически всю жизнь, пришел к выводу о том, что «интенсивные исследования так называемой усредненной структуры вряд ли заслуживают внимания». Вначале добросовестный исследователь предполагает наличие какой-то средней молекулярной структуры, а затем постоянно стремится доказать, что такая структура действительно существует. На самом деле это еще больше запутывает и так весьма сложную проблему.

Например, если абсорбер работает при давлении около 7 ата и температуре 49°, то, как следует из рис. 16 и соответствующих констант равновесия, общий к. п. д. колонны составит около 30% для бутана, около 5% для метана, 14% для этана, 22% для пропана и 38% для пентана. Это качественное влияние действительно существует, но отсутствуют достаточно надежные данные для подтверждения или уточнения величины поправки.

Двухвалентный радикал может образоваться также в результате катализируемого металлом разложения. Этот радикал, если он действительно существует, вероятно, нестабилен, но перегруппировка или взаимодействие с кислородом могут протекать достаточно быстро для его стабилизации.

Ясно, что прочность связи между оксидом углерода, водородом и поверхностью катализатора влияет на каталитическую активность в простой реакции метанирования . Это вызывает два эффекта: изменение стабильности поверхностного комплекса и концентраций оксида углерода и водорода на поверхности. Оба этих явления также должны влиять на селективность продуктов реакции при синтезе жидких углеводородов. Действительно, существует доказательство, что эхо происходит с сильноосновными промоторами , широко используемыми для модифицирования активности и селективности катализаторов синтеза .

Несмотря на эти различия, рассмотренные модели сходны по некоторым основным аспектам. Все три модели предсказывают, что при повышенных температурах большие кристаллиты металлов будут расти за счет малых, и это наблюдается экспериментально. Можно также вывести заключение, что пористая структура носителя будет способствовать стабилизации степени дисперсности металла, так как будет увеличиваться взаимодействие металл — носитель. Эти эффекты также наблюдаются экспериментально . Согласно Шлаттеру , все три модели могут объяснить тот факт, что платина сйекается более легко в окислительной форме, чем в восстановительной. Однако представляется, что вывод сделан постфактум для корреляции с экспериментом. Действительно, существует реальная необходимость получения более тщательных кинетических данных для разработки более точных теорий процесса спекания.

действительно существует и может быть применена для определения величин давления паров или температур кипения жидкостей по удельному весу и температуре кипения при нормальном давлении. Затруднения возникают при номографическом выполнении закономерности, выраженной этим уравнением. При перенесении этой зависимости на плоскость, между двумя параллельными шкалами, из которых одна является шкалой тем-

Оно содержит трехвалентный углерод, и если такое соединение действительно существует, то возможно, что между углеродом и никелем существует двойная связь. Гидролиз соединения разбавленной соляной кислотой протекает медленно; гидролиз концентрированной соляной кислотой происходит быстрее с выделением водорода. Количество выделяющегося водорода соответствует содержанию никеля, найденному анализом. Следовательно, можно предполагать, что под действием соляной кислоты происходит разрыв непрочных связей никель — углерод, а обычный гидролиз остатка молекулы приводит к образованию хлористого никеля и оксикетона. Если бы в смеси присут* ствовали свободный никель и магнийорганический галогенид, то можно было бы ожидать, что гидролиз последнего протекает быстрее, чем растворение свободного никеля в соляной кислоте.

При обработке результатов воздействия радиации на полиэтилен было допущено, что имеется определенное постоянное число разрывов . Суть этого приближения заключается в том, что при таких разрывах распад первичных молекул происходит по закону случая. При этом обычная теория гелей дает возможность установить соотношение между количеством геля, образующегося в облученных полимерах, и первоначальным распределением молекулярного веса. Таким способом найдено широкое распределение , которое, как хорошо известно, действительно существует в полиэтилене. Интересно то, что эти результаты подтверждают механизм, при котором одновременно происходят и разрывы и сшивание.

Зависимость, существующая между плотностью нормальных алканов и их разветвленных изомеров, еще не вполне ясна. Фрэнсис установил зависимость между свойствами всех парафиновых углеводородов, применяя функции, введенные Хэггинсом. Фрэнсис вычислил плотности всех возможных октанов, нонанов, деканов и ундеканов на основании плотностей ближайших низших парафинов, замещая атом водорода на метальную группу с помощью различных, но определенных методов. Его значения для плотностей ряда нонанов отличаются в среднем не более чем на 0,0013 от величин, впоследствии найденных Американским бюро стандартов . Позднее Тейлор вычислил несколько физических свойств, в том числе и плотность, парафиновых углеводородов и нашел весьма удовлетворительную сходимость между вычисленными и найденными величинами. Винер обнаружил эмпирическую зависимость и показал значение числа пар атомов углерода, разделенных тремя углерод-углеродными связями в изопарафинах. Действительно, существует удивительная зависимость между несколькими физическими свойствами

При исследовании аддитивности «кирпичиков» авторы ограничились лишь насыщенными масляными фра))); циями. Постоянство атомных рефракций для углерода и водорода, так же как и их абсолютные величины, можно проверить при помощи зависимости между содержанием водорода ,и удельной рефракцией, так как аддитивность «кирпичиков» в случае углеводородов приводит к линейной зависимости. Если представить наши наблюдения графически , то оказывается, что в данном случае действительно существует линейная зависимость между %Н и /?ll- С помощью метода наименьших квадратов выводится наиболее вероятная прямая линия, которая и приведена на рис. 69. Она может быть выражена уравнением

Двухвалентный радикал может образоваться также в результате катализируемого металлом разложения. Этот радикал, если он действительно существует, вероятно, нестабилен, но перегруппировка или взаимодействие с кислородом могут протекать достаточно быстро для его стабилизации.

Полученную «видимую» плотность Q' переводят в действительную плотность el0 по формуле или табл. III. 2.

Такая корреляция показателей обусловлена особенностями формирования структуры коксов. Анизотропная структура характеризуется минимумом поперечных связей, обуславливающих плотную упаковку углеродных плоскостей, соответственно, высокую действительную плотность, минимальный ТКЛР, высокую анизотропию УЭС и низкую механическую прочность - соответственно слабым связям между плоскостями. Изотропная структура с однородным распределением жестких поперечных связей обуславливает: высокую прочность и вместе с тем низ-кую действительную плотность , большие значения ТКЛР и, соответственно, структурным образованиям, - низкие баплы и низкие-значения анизотропии УЭС.

Резко отличается от рассмотренных выше остатков структура средней молекулы гидравличных смол пиролиза керосиновых фракций . Степень ароматичности этих остатков при легком фракционном составе на порядок выше, чем у ДКО , значительно выше и их реакционная способность . О высокой ароматичности гидравличных смол свидетельствуют также низкие значения отношения Н:С и высокая доля углерода в ароматических кольцах. Кокс из гидравличных смол должен иметь изотропную структуру и низкую действительную плотность,что необходимо для получения из этого кокса углеродных конструкционных материалов. Исходя из имеющихся промышленных и опытных данных, лучший по эксплуатационным свойствам изотропный кокс можно получить из первых двух образцов гидравличных смол .

Для оценки потребительских свойств образца кокса были прокалены в стандартных условиях в силитовой печи. Для прокаленных коксов определялись: действительная и объемная плотности L I 3 , по расчету пористость; структурно-механические характеристики: механическая прочность на микронавесках^2 J, удельная поверхность ((( 31 , анизотропия УЭС/Г43 , микроструктура по баллам и окисляемость по методу А.Ф.Красикова Г 53 . Как видно из результатов, содержание летучих веществ в сыром коксе не оказывает выраженного влияния на действительную плотность и элементный состав прокаленного кокса, а также на таких показатели, как анизотропия УЭС и микроструктура. Поровая структура кокса имеет противоречивый характер. Удельная поверхность возрастает с увеличением исходного содержания летучих веществ до 13,9$. Дальнейшее увеличение летучих в коксе не вызывает существенных изменений поверхности.

Эти пересчеты на действительную плотность р? ведутся по формуле

Пример. Видимая плотность на весах Вестфаля при температуре +23° С равна 0,8725. Подсчитать действительную плотность при 20° С. Сначала находим действительную плотность при 23? С

Разность между значениями объемной плотности кокса с частицами размером более и менее 7 мм, прокаленного в подовой печи, больше, чем у прокаленного в камерной печи. Объемная плотность кокса с частицами размером как более, так и менее 7 мм, прокаленного в подовой печи, несколько ниже, чем у прокаленного в камерной печи. Кокс с частицами размером более 7 мм, прокаленный в печах обоих типов, имеет большую действительную плотность и меньшую зольность. Основная причина — образование пылевых фракций в основном из менее упорядоченной части кокса. Более высокая зольность кокса с частицами менее 7 мм объясняется механическим загрязнением.

Больоий объем замкнутых пор в обессеренных коксах и влияние его на действительную плотность подтверждается и результатами исследования влияния степени дробления обессеренных коксов при определении плотности. Так, если плотность прокаленного при 1200°С кокса НУНПЗ при определении на частицах 0,8...1,0 • мы составляет 2,003 г/см3, на частицах менее 0,063 мм - 2,064 г/см3, то соответственно для обессеренного при 1450°С кокса 1,85 и 2,071 г/см3, то есть различается намного больше, что объясняется раскрытием при дроблении обессеренного кокса замкнутых пор.

Действительную плотность материала / f / в г/см3 вычисляют по формуле

Действительную плотность материала // / в г/см3 вычисляют по формуле

Минеральные примеси имеют значительно большую и непостоянную плотность, поэтому их присутствие в ТГИ искажает данные о действительной плотности органической массы углей. Действительную плотность органической массы ТГИ вычисляют с учетом того, что золь-