Главная -> Словарь

Экстрагируемых комплексов

Экстрагирование продолжают до обесцвечивания раствора в экстракторе и изменения цвета стенок патрона от желтого до светло-желтого и белого .

Экстрагирование продолжают до получения совершенно прозрачного раствора. Нагрев колбы прекращают в тот момент, когда растворитель стечет из экстрактора в колбу, после чего колбу охлаждают, отсоединяют холодильник и осторожно извлекают из экстрактора подставку с испарителями.

Экстрагирование продолжают до получения совершенно прозрачного раствора. Нагрев колбы прекращают в тот момент, когда растворитель стечет из экстрактора в колбу, после чего колбу охлаждают, отсоединяют холодильник и осторожно извлекают из экстрактора подставку с испарителями.

Экстрагирование продолжают до получения совершенно прозрачного раствора. Нагрев колбы прекращают в тот момент, когда растворитель стечет из экстрактора в колбу, после чего колбу охлаждают, отсоединяют холодильник и осторожно извлекают из экстрактора подставку с испарителями.

Экстрагирование продолжают до получения совершенно прозрачного раствора. Нагрев колбы прекращают в тот момент, когда растворитель стечет из экстрактора в колбу, после чего колбу охлаждают, отсоединяют холодильник и осторожно извлекают из экстрактора подставку с испарителями.

Экстрагирование продолжают до обесцвечивания раствора в экстракторе и изменения цвета стенок патрона от желтого до светло-желтого и белого .

Экстрагирование продолжают в течение 1,5 — 3 час., до обесцвечивания раствора в экстракторе и изменения цвета стенок патрона от желтого до светло-желтого и белого.

Экстрагирование продолжают до получения совершенно прозрачного раствора. Нагрев колбы прекращают в тот момент, когда растворитель стечет из экстрактора в колбу, после чего колбу охлаждают, отсоединяют холодильник и осторожно извлекают из экстрактора подставку с испарителями.

Экстрагирование продолжают до получения совершенно прозрачного раствора. Нагрев колбы прекращают в тот момент, когда растворитель стечет из экстрактора в колбу, после чего колбу охлаждают, отсоединяют холодильник и осторожно извлекают из экстрактора подставку с испарителями.

Экстрагирование продолжают до обесцвечивания раствора в экетракторе и изменения цвета стенок патрона от желтого до светло-желтого и белого .

Перед началом экстрагирования нагрев проводят таким образом, чтобы фильтр с осадком полностью заполнился растворителем, затем экстрагирование продолжают со скоростью 2—4 капли в секунду.

Перед началом экстрагирования нагрев проводят таким образом, чтобы фильтр с осадком полностью заполнился растворителем, затем экстрагирование продолжают со скоростью 2—4 капли в секунду.

Было выяснено, что гидролизованные катионы металлов лучше всего извлекаются из нитратных сред, плохо из сульфатных. Из нитратных сред хорошо извлекаются висмут , железо , медь, кобальт, цинк, никель, хуже цирконий и гафний. Состав экстрагируемых комплексов был установлен, как непосредственным химическим анализом, так и методом сдвига равновесия.

Для определения координации сульфоксидов с солями металлов и кислотами были сняты'ИК-спектры сульфокскдов и экстрагируемых комплексов. При координации металлов непосредственно кислородом сульфоксидной группы наблюдается сдвиг частоты колебаний SO-группы на 80—120см-1 в низкочастотную область, лри координации протона кислоты с сульфоксидами через воду происходит сдвиг частоты колебаний SO-группы на 10—30 см—1 в низкочастотную область. При протонизации непосредственно ккслородом сульфоксидной группы •сдвиг частоты колебаний СО-группы соответствует 80—120 см-1. В ИК-спектрах комплекса сульфоксидов с хлоридом палладия не было замечено сдвига частоты колебаний SO-группы от перво-1 начальной, на основании этого было сделано предположение о координации палладия в этом комплексе через серу. Данное предположение хорошо согласуется с результатами других работ 123))). При снятии И К- спектров сульфоксидов различного строения было замечено отсутствие корреляции частоты колебаний SO-группы в зависимости от строения сульфоксидов, что не позволяет связать непосредственно экстракционную способность сульфоксидов с энергией SO-связи. В связи с этим нами предпринята попытка связать экстракционную способность сульфоксидов с основностью, что позволяет одновременно более четко установитыюложениесульфоксидов в ряду органических окисей. Для определения основности сульфоксидов, ТБФ и ДАМФ применялась методика Тафта.

В случае НСО взаимодействие их с кислотами особенно важно, так как способы получения НСО связаны с образованием и экстракцией кислот. В то же время экстракция кислот сульфоксидами изучена совершенно недостаточно . Впервые об экстракции минеральных кислот диалкилсульфоксидами сообщил Корпак, который показал, что экстракция кислот уменьшается в ряду HNO3HC1O4" HC1, при этом азотная кислота экстрагируется в виде моносольвата. Нами обнаружено, что различие в строении сульфоксидов оказывает малсе влияние на экстракцию HNO3 . Позже была изучена экстракция азотной кислоты нефтяными сульфоксидами 117))) и показано, что, как и в случае алифатических сульфоксидов, кефтяные сульфоксиды с HNO3 образуют моносоль-ват с константой образования К = 1. Экстракции различных минеральных кислот диалкилсульфоксидами также посвящена работа французских исследователей , результаты,, которой хорошо согласуются с полученными нами ранее данными. Однако во всех рассмотренных исследованиях по экстракции минеральных кислот сульфоксидами незаслуженно опущен вопрос о гидратации экстрагируемых комплексов, который и предопределяет механизм экстракции в рассматриваемых системах . В этом плаке одной из наиболее серьезных работ, по-видимому, следует считать работу Михайличенко с сотрудниками , которые исследовали экстракцию HNO3 растворами диамилсульфоксида в СС14 и СНС13 с учетом гидратации экстрагируемых комплексов. Авторами найдено, что при экстракции азотной кислоты диалкилсульфоксидами образуется безводный сольват НМО3- 25О с константами образования • 10—1 и -Ю-2 .

Значительный интерес исследователей вызвало и изучение экстракции соляной кислоты .Однако, как и в случае с HNO3, авторами почти совершенно не затронут вопрос о гидратации экстрагируемых комплексов; кроме этого, для системы Н2О — НС1 — P2SO — органический растворитель при высоких

Следует отметить работу Фролова с сотрудниками , в которой, хотя и не учтена растворимость сульфоксидов, но исследована гидратация экстрагируемых комплексов. Так установлено, что НМО3экстрагнруется в негидратированномвиде, аНС1 иН25О4 — • в виде моногидрата, но при этом не указаны концентрационные пределы, в которых рассмотренный механизм обнаружен.

Интересно отметить, что сумма гидратного и сольватного числа остается постоянной - q = 4) и хорошо соответствует известному положению о гидратеции гидроксониевого катиона тремя молекулами доноров электронов . Полученные результаты по экстракционным равновесиям серной кислоты с сульфоксидами позволяют предположить структуры экстрагируемых комплексов

Причем из рассмотренного ряда только монохлор уксусная кислота образует с сульфоксидами моносольват, остальные экстрагируются в виде полусольватов типа 2 АН • S, образование которых протекает за счет образования водородной связи между галлон-дом кислоты, связанной в сольват сульфоксида и атомом водорода второй молекулы кислоты. Из изученных галлоидпроизводных уксусной кислоты наиболее подробно исследовалась экстракция СН2С1 СООН. Сольватное число q = 1, найденное методом разбавления, подтверждено методами насыщения и изомолярных серий, а также синтезом экстрагируемых комплексов и определением их элементного состава. Изучено влияние температуры разбавителя, строения сульфоксидов и состава водной фазы на распределение СН2С1СООН. На основании температурной зависимости рассчитан тепловой эффект экстракции монохлоруксусной кислоты .

Определен состав и устойчивость образующихся экстрагируемых комплексов и предложена математическая модель, хорошо описывающая экстракционные равновесия ДФ с МТБЭ в широкой области изменения параметров процесса.

Установлено, что особенностью механизма экстракции РЗ и ГХ в МТБЭ оказалось одновременное образование нескольких экстрагируемых комплексов, величина сольватных чисел которых изменяется необычным способом, а именно отличается не на 1, как это обычно происходит в большинстве описанных в литературе экстракционных систем , а на 2 и характеризуется равновесием между ди- и тетрасольватами. Исключением является экстракция ПК растворами МТБЭ в четыреххлори-стом углероде и перхлорэтилене, в которых преимущественно образуются моно- и дисольваты пирокатехина.

В четвертой главе рассмотрена экстракция ДФ смешанными растворителями, одним из компонентов которых являлся МТБЭ. При этом для установления механизма экстракции, определения состава и устойчивости экстрагируемых комплексов и количественного описания экстракционных равновесий использовался так называемый метод «инертного» разбавителя или било-гарифмический метод, основанный на графическом решении уравнения .

Из анализа билогарифмических зависимостей видно, что в системах ДФ-Н2О-МТБЭ-гексан зависимости близки к линейным с tg угла наклона равным 4, а в системах, где разбавителем является четыреххлористый углерод, перхлорэтилен, дихлорэтан, хлороформ, зависимости носят нелинейный характер с 2