Главная -> Словарь

Экстракционной способностью

Удаление минимального количества пропионового альдегида, имеющего почти такую же температуру кипения, что и акролеин , удается осуществить только экстракционной перегонкой с водой при повышенном давлении во второй колонне. ,

Выбор растворителя. Выбор растворителя, применяемого для разделения углеводородных смесей экстракционной перегонкой, определяется необходимостью образования неидеальной системы. Как видно из изложенного, обычно это приводит к изменению нормальной относительной летучести. Кроме того, растворитель подбирается таким образом, чтобы его температура кипения была значительно выше температур кипения разделяемой смеси, так что можно ввести его через верх колонны для экстракционной перегонки и заставить стекать вниз через ту

Остатки после предварительной фракциопировки очищаются от пеита-нов и направляются в колонну для получения /г-бутана экстракционной перегонкой. м-Бутан отгоняется п приемник, а 2-бутслы получаются отгоном из обогащенного ими растворителя. 2-бутены вместе с 1-бутоном поступают в качестве исходного продукта в установку для дегидрирования бутепов.

Разделение экстракционной перегонкой ..... . ... / и проводится азеотропной или экстракционной перегонкой избирательной экстракцией и адсорбцией в системе жидкость—твердая фаза. Выбор оптимального процесса зависит от конкретных технико-экономических условий и в значительной степени от природы сырья.

Для отделения н-бутиленов от бутанов лучше всего воспользоваться экстракционной перегонкой. В качестве растворителя по одному из методов применяют смесь 85% ацетона и 15% воды. В данном примере исходный газ имел следующий состав :

Бутилен-1 можно отделить от цис- и транс-бутилена-2. В качестве иллюстрации следует кратко описать разделение бутан-бутиленовой фракции газов нефтепереработки, производимое на одном из заводов США по методу, в котором сочетается ректификация с экстракционной перегонкой. Целевыми продуктами в данном случае являются бутилен-1 и бутилен-2, предназначаемые для дегидрирования в дивинил. В качестве растворителя при экстракционной перегонке применяют фурфурол, который используют также для очистки дивинила, полученного дегидрированием .

Экстракционной перегонкой пользуются для того, чтобы повысить относительные летучести н- и изобутана по сравнению с летучестями бутилена-1 и обоих стереоизомеров бутилена-2.

фурфурол Рис. 17. Разделение С4-углеводородов ректификацией и экстракционной перегонкой.

Однако круг применяемых в настоящее время экстрагентов узок и недостаточен для применения в промышленности редких и цветных металлов. Применение экзотических экстрагентов в технологии благородных металлов и ядерного горючего оправдывается большой стоимостью данных продуктов, но это не оправдано в технологии цветных метал лов. Поэтому весьма актуальным представляется поиск и синтез новых экстрагентов, обладающих высокой экстракционной способностью, селективностью, химической стойкостью и одновременно достаточно дешевых, пригодных для крупнотоннажных производств.

Произведенный расчет показал, что электронная плотность на атоме серы не зависит от сгро^ния молекулы сульфоксида и во всех 3-сульфоксидах одинакова , что хорошо согласуется с экспериментальными данными. Наиболее ярко выраженная донор-ная способность у р-орбиталей кислорода, наименьшая — неподеленная тс-электронная пара. Электронная плотность на кислороде без учета влияния кольца практически постоянная и не кор-релируется с экстракционной способностью сульфоксидов различного строения.

Аномально низкая экстракция растворами НСО в СНС13 обусловлена сильными водородными связями сульфоксидов с хлороформом. При сравнении экстракционной способности различных по строению сульфоксидов по отношению к CH2CiCOOH найдено, что наибольшей экстракционной способностью обладают циклические сульфоксиды нефтяного происхождения. Введение в водную фазу высаливателей типа Na2SO4, K2SO4, ЫаМО3ит. п., как правило, повышает экстракцию органических кислот. При введении серной кислоты в водную фазу экстракция СН2С1СООН первоначально возрастает, а затем снижается при дальнейшем увеличении концентрации H2SO4 . Начальный рост хорошо объясняется сильным высаливающим действием H2SO4, а наличие максимума обусловлено конкуренцией серной кислоты на комплек-сообразование с сульфоксидами и ростом растворимости сульфоксидов в водной фазе при высоких концентрациях H2SO« .

исследовалась экстракция хлорида золота , 0,01 М растворами 17 синтезированных органических сульфидов в ж-ксилоле . Из изученных соединений максимальной экстракционной способностью обладали дигексилсульфид и октилтиометилацето-фенон, минимальной — 2,2,6,6-тетраметил-1,4-дитиан-1,1-диоксид. Увеличение концентрации хлорид-ионов в водной фазе снижало коэффициент распределения золота независимо от строения экст-рагента. Наиболее эффективный экстрагент золота по свойствам близок к нефтяным сульфидам, которые, несомненно, могут быть полноценными заменителями индивидуальных сульфидов в крупномасштабных экстракционных процессах.

Практическая значимость результатов. Полученные результаты позволяют рекомендовать МТБЭ и его композиции с алифатическими спиртами в качестве промышленного экстрагента ДФ. По сравнению с другими алифатическими эфирами, МТБЭ обладает более высокой экстракционной способностью и совершенно не образует перекисных соединений. Последнее существенным образом снижает взрывоопасность его использования.

Полученные результаты можно объяснить следующим образом. В условиях образования высокосольватированных гидрато-сольватов через молекулярный мостик воды, когда две молекулы экстрагента фактически сольвати-руют обе -ОН группы одной индукционно поляризованной молекулы воды, связанной через кислород с протонодонорным соединением, стерические затруднения начинают оказывать существенное влияние. При этом только обеспечение условия, когда один из алкильных радикалов слабоосновного экстрагента является -СН3 группой, а другой обладает максимально возможным положительным индукционным эффектом, может привести к аномальному упрочнению экстрагируемых комплексов. Именно такая ситуация, по-видимому, и реализуется при использовании МТБЭ в качестве экстрагента ДФ. По мере снижения величин сольватных чисел и перехода к извлечению от ДФ к одноатомным фенолам, эффект, как и следовало ожидать, понижается. Исходя из выдвинутой гипотезы, можно было предположить практически полное исчезновение различий между экстракционной способностью ме-тилалкилсульфоксидов и более симметричных сульфоксидов по отношению к ДФ за счет изменения гидрато-сольватного механизма на сольватный и снижения роли стерических факторов. Проведенные эксперименты это предположение полностью подтвердили. Таким образом, совокупность приведенных доводов представляется достаточно убедительной для объяснения аномально высокой экстракционной способности МТБЭ.

До сих пор не найдено растворителя, который удовлетворял бы всем требованиям высокой экстракционной способностью и практически полно извлекают из воды фенолы хинолин и анилин, но и сами растворяются в воде и загрязняют воду, трикреэилфосфат и феносольван являются эффективными экстраген-тами, но мало доступны, так как дороги В промышленности получили применение такие растворители, как бутилацетат, каменноугольные масла, высококипящие спирты Наибольшее применение получил бензол Этот растворитель обладает достаточной экстракционной способностью, хорошо отделяется от сточной воды, легко освобождается от фенолов при промывке щелочью или при перегонке, химически устойчив, начнется продуктом коксохимического производства, имеет небольшую стоимость В про цессе экстракции сточных вод используют большие количества бензола, поэтому концентрация феноча в полученном экстракте невелика

Экстрагированием этиленгликолем из фракции дизельного топлива получается экстракт с содержанием серы около % масс., триэтилен-гликоль обладает еще меньшей экстракционной способностью . Путем сравнения избирательности фурфурола, диметилформамида, пиридина и фенола по отношению к сероорганическим соединениям показано, что наибольшей эффективностью обладает последний . На наш взгляд, этот результат является вполне закономерным, поскольку среди указанных растворителей фенол наиболее способен я образованию с гетероатомными соединениями ассоциатов за счет водородной связи. Энтальпия образования аддуктов эфиров, сульфидов', пиридина и др. соединений с фенолом достигает 33,5 кдж/моль . Экстракционная способность различных растворителей изучена Оболенцевым с сотр. . Использовались модельные соединения . Экстрагирование осуществлялось из деароматиэированно?* нефти. Найденные коэффициенты распределения имели низкие значения и колебались для отдельных сульфидов от 0,03 до I,fc3. Для индивидуальных производных тиофана коэффициенты распределения изменялись в пределах 0,19^1,2. Систематические

Все элементы подгруппы меди концентрируются преимущественно в асфальтово-смолистых фракциях нефтей, по-видимому, в форме тетрадентатных комплексов с лигандами, содержащими донорные атомы N, S или О , что согласуется с высокой экстракционной способностью высокомолекулярных компонентов нефти по отношению к этим элементам . Подмечено, что нефти из приконтурной зоны обогащены Ag и Аи по сравнению с нефтями из сводовой части той же залежи ; это послужило основой высказывавшихся предположений о возможном извлечении этих металлов нефтью из подстилающих залежь пластовых вод и, следовательно, о вторичном происхождении части соединений Ag и Аи в нефти.

Часть микроэлементов, в первую очередь входивших в состав лабильных солей и металлокомплексов типа , и , утрачивается вследствие гидролиза и адсорбции при контактах с пластовыми водами и породами. Одновременно может возрасти концентрация в нефти некоторых элементов, по отношению к которым нефть характеризуется достаточно высокой экстракционной способностью ; так как концентрация этих металлов в пластовых водах обычно крайне мала , существенного накопления их в нефтях не наблюдается. При вторичном внедрении микроэлементов в нефть образуются, скорее всего, соединения тех же типов , и , поэтому можно считать, что указанные изменения микроэлементного состава при взаимодействиях нефти с водами и породами являются совокупным результатом своеобразных равновесных реакций донорного обмена.