Главная -> Словарь

Экстрактивной перегонке

Парафиновые углеводороды с 6 —10 атомами С, кроме использования их в качестве специальных растворителей, находят лишь ограниченйое применение в нефтехимической промышленности. Напротив, важную роль играют высокомолекулярные углеводороды с 10—20 атомами С. Газообразные члены парафинового ряда, содержащиеся в природном нефтяном газе, в газах, сопровождающих нефть при ее добыче, и в отходящих газах нефтеперегонных установок вследствие большой разницы в температурах кипения могут быть сравнительно простыми методами разделены на технически чистые индивидуальные углеводороды. Для получения углеводородов, кипящих при более высоких температурах, чем бутан, сырьем может служить газовый бензин, ниже рассматриваемый подробно. Из него методом четкой ректификации можно получать пентан, гексан и гептан. Парафиновые углеводороды с 6—10 атомами С и парафиновые углеводороды с 10— 20 атомами С в настоящее время получают в чистом виде из нефтяных фракций посредством экстрактивной кристаллизации с мочевиной. Парафин, являющийся смесью высокомолекулярных парафиновых углеводородов преимущественно с прямой цепью, получают в больших количествах Депара-финизацией масляных фракций. Продукт этот является чрезвычайно ценным сырьем.

В настоящее время способ экстрактивной кристаллизации с мочевиной применяется в первую очередь для удаления парафиновых углеводородов из смазочных масел или топлив с целью улучшения их температуры застывания . Интересно, что тиомочевина образует аддукты с изопарафино-выми углеводородами и не образует с н-парафинами.

Производство мочевины из аммиака и углекислоты, для осуществления которого имеется большой выбор различных методов, относится к важнейшим нефтехимическим процессам . Мочевина требуется в больших количествах для производства удобрений, получения продуктов формальдегид-ной конденсации и для других целей. С недавнего времени мочевина стала применяться для экстрактивной кристаллизации в целях выделения нормальных парафиновых углеводородов из нефтяных фракций. Относительно небольшие количества мочевины применяются в производстве вспомогательных средств для текстильной промышленности, в производстве фармацевтических препаратов и косметических средств.

экстрактивной кристаллизации с мочевиной.............. 20

пенью разветвленное™), нафтеновыми и ароматическими углеводородами, содержание которых изменяется в весьма широких пределах — в зависимости от происхождения нефти. Присутствие таких примесей отрицательно отражается на процессах переработки. Экстракцией избирательными растворителями, например жидким сернистым ангидридом при процессе Эделеану, возможно разделить подобные смеси на обогащенные ароматическую и парафиновую фракции. Однако парафиновые компоненты в большинстве случаев все еще недостаточно чисты для их дальнейшей химической переработки. Смеси углеводородов, выделяемые из пенсильванской нефти парафинового основания, не могут успешно конкурировать с химически индивидуальными парафиновыми углеводородами нормального строения. Лишь сравнительно недавно разработан метод, позволяющий выделять из нефти парафиновые углеводороды нормального строения при помощи так называемой экстрактивной кристаллизации с мочевиной.

В последнее время разработан процесс, позволяющий выделить из нефтяных фракций парафиновые углеводороды нормального строения, т. е. наиболее ценные компоненты, при помощи так называемой «экстрактивной кристаллизации» с мочевиной. Этот метод дает возможность выделить из нефтяных дистиллятов парафиновые углеводороды нормального строения, содержащие 6—20 углеродных атомов в молекуле, с высокой степенью чистоты.

После этого общего введения необходимо в первую очередь рассмотреть возможности получения низко- и высокомолекулярных парафиновых углеводородов, затем методы выделения парафинов среднего молекулярного веса путем экстрактивной кристаллизации с мочевиной.

Для углеводородов с числом углеродных атомов 7—18 требуется около 2,48 г мочевины на 1 мл парафинового углеводорода. При содержании в сырье около 15% парафиновых углеводородов нормального строения на 1 объем исходной углеводородной смеси требуется около 3 объемов насыщенного раствора мочевины. Для того чтобы этот раствор мочевины все время оставался насыщенным, начальная концентрация должна соответствовать насыщению при температуре приблизительно на 15° выше температуры последней ступени экстрактивной кристаллизации. Объемное соотношение углеводородного сырья и растворителя принимают равным около 2:1.

IV. Выделение парафиновых углеводородов нормального строения из нефтяных фракций методом экстрактивной кристаллизации с мочевиной ..... 55

Выделение парафинов нормального строения из нефтяных фракций методом экстрактивной кристаллизации с мочевиной....... 181

ВЫДЕЛЕНИЕ ПАРАФИНОВ НОРМАЛЬНОГО СТРОЕНИЯ ИЗ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ МЕТОДОМ ЭКСТРАКТИВНОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ С МОЧЕВИНОЙ

Остаток из колонны со 100 тарелками состоит из w-бутана, который только в незначительной части, как азеотроп, уходит с бутадиеном, и обоих 'бутенов-2, которых при каталитическом дегидрировании w-бутана получается значительно больше, чем бутена-1. Этот остаток депентанизируется, а затем подвергается экстрактивной перегонке для отделения бутана от бутенов. Перегонка производится также в колонне со 100 тарелками, состоящей из .двух секций. Отходящий в качестве дистиллята бутан, содержащий еще -3—4% олефинов, возвращается на первую ступень дегидрирования. Растворенная в фурфуроле смесь обоих бутенов-2 идет в разделительную колонну, •откуда после освобождения от фурфурола она направляется на вторую ступень дегидрирования.

Аммиачно-ацетатный раствор меди применяется при экстрактивной перегонке аналогично фурфуролу. Экстракция бутадиена может производиться из смеси, находящейся в жидком или газообразном состоянии. Чаще всего процесс ведется в жидкой фазе способом, разработанным Стандард Ойл Компани. Преимущество этого способа связано с повышенной растворимостью бутадиена при низкой температуре и с уменьшением количества тепла реакции, выделяющегося в процессе.

Углеводород при простой при экстрактивной перегонке При хемосорбции

Рис. 2.3. Зависимость потерь бензола при предварительной ректификации и экстрактивной перегонке от отбора головной фракции.

отборе 25 вес. % головной фракции потери бензола удается свести к минимуму. Однако такой режим не является оптимальным для работы колонн ректификации, поскольку.при низком содержании бензола в целевой фракции возрастают потери его с рафинатом в процессе экстрактивной перегонки. На рис. 2.3 показана зависимость потерь бензола при предварительной ректификации и экстрактивной перегонке от отбора головной фракции ректификации. Наименьшие суммарные потери бензола наблюдаются при содержании в головной фракции предварительной ректификации 5 вес. % бензола, что соответствует отбору от бензина пиролиза 37 вес. % головной фракции. Следовательно, при выборе режима предварительной ректификации необходимо учитывать режим работы установки азео-тропной или экстрактивной перегонки.

Использование при экстрактивной перегонке в качестве растворителя N-метил-пирролидона позволило значительно улучшить чистоту ароматических углеводородов. Фирмой Lurgi Minera-loltechnik GmbH разработан процесс экстрактивной перегонки под названием дистапекс . Этот процесс получил рас-

При выделении ксилольной фракции содержание в ней нескольких процентов толуола не оказывает влияния на процесс, так как при экстрактивной перегонке толуол почти полностью переходит в рафинат. Содержание ароматических углеводородов С9 не должно превышать 0,1 вес. %.

ароматических углеводородов в растворителе: при высоком остаточном содержании бензола чистота продукта снижается. На рис. 2.7 показана зависимость концентрации неароматических углеводородов в бензоле, получаемом при экстрактивной перегонке, от содержания: его в рафинате при различной концентрации бензола в N-метил-пирролидоне.

Таким образом, потери бензола с рафинатом определяются заданной чистотой бензола и качеством растворителя. В расчете на сырье эти потери будут зависеть от содержания бензола в исходном сырье. На рис. 2.8 показана зависимость потерь бензола от концентрации его в сырье и в рафинате. На основании приведенных данных можно выбрать режим работы установки, обеспечивающий минимальные потери бензола при экстрактивной перегонке.

на рис. 2.12 (((391. Из рис. 2.12 видно, что в экстрактной фазе будут концентрироваться ароматические углеводороды и низкокипящие неароматические углеводороды. Эту экстрактную фазу подают на экстрактивную перегонку. При экстрактивной перегонке головная фракция будет содержать смесь легких парафиновых и нафтеновых углеводородов с ароматическими, а в остатке будут растворитель и ароматические углеводороды. Головную фракцию колонны экстрактивной перегонки возвращают в колонну экстракции. Такой

Изучали следующие растворители : 1) 95 диэтилен-гликоля -)- 5 воды; 2) 23 диэтиленгликоля -f- 68 дипропиленгли коля -f- 9 воды; 3) 95 тетраэтиленгликоля -{- 5 воды. При экстракции и последующей экстрактивной перегонке содержание парафиновых и нафтеновых углеводородов в выделенных ароматических углеводородах было менее 0,05 объемн. %.