Главная -> Словарь

Эквимолекулярных количеств

Эквимолекулярные количества двух хлорметанов образуются и при других значениях молярного отношения хлор : метан, а именно: 0,96 : 1; 1,83: 1; 2,1 :1; 3,3 : 1 .

Растворы комплексов хлористого алюминия с окисленными соединениями, содержащие избыток хлористого алюминия, являются очень активными катализаторами в реакциях алкилирования изобутана этиленом. Этилировапие идет уже при комнатной температуре в присутствии катализаторов, приготовленных смешением 1—3 молей хлористого алюминия и 1 моля ацетона, этилацетата или этилового эфира . Комплексы, содержащие эквимолекулярные количества хлористого алюминия и ацетона, этилового эфира или метанола, также являются катализаторами. С другой стороны, растворы хлористого алюминия в молярном избытке этих органических соединений неактивны в реакциях алкилирования .

Активные системы — молибдаты кобальта приготовляют соосаждением из растворов солей, содержащих эквимолекулярные количества окислов молибдена и кобальта, с последующими операциями отделения, промывки и высушивания осадка. Полученный молибдат кобальта смешивают с окисью алюминия, таб-летируют и подвергают термической обработке . По другому способу молибдаты кобальта осаждают в присутствии суспендированного гидрогеля активной окиси алюминия. Катализаторную массу отфильтровывают, формуют и подвергают термической обработке . Таким способом производят отечественные промышленные алюмомолибденовый и алюмокобальтмолибденовый катализаторы .

Температура бани измеряется либо термопарой, либо тщательно выверенным термометром, заполненным азотом и вставленным с таким расчетом, чтобы ртутный шарик его находился в середине бани. При построении кривых ОИ до температур не выше 300° нагревательную баню можно заполнить гудроном; при более высоких температурах пользуются третником, смесью калийной и натронной селитры или свинцом.

В начальной стадии распада циклогексан должен дать эквимолекулярные количества этилена, бутена-2, циклогексена и водорода.

В случае этерификации этилового спирта уксусной кислотой константа равновесия при температуре кипения смеси реагирующих веществ и атмосферном давлении равна приблизительно 4. Если взять эквимолекулярные количества кислоты и спирта или эфира и воды, то равновесная смесь будет содержать около 2/3 моля сложного эфира, 2/3 моля воды, */3 моля уксусной кислоты и х/з моля спирта. Удаляя по мере образования воду или сложный эфир из сферы реакции , равновесие, представленное уравнением , можно сдвинуть вправо вплоть до полной этерификации. Такого же сдвига равновесия можно достигнуть, взяв избыток спирта. В зависимости от физических свойств исходных веществ или продуктов реакции применяют тот или иной из этих методов. Большинство сложных эфиров кипит выше, чем вода. Поэтому для полноты этерификации обычно предпочитают отгонять воду в виде азеотропной смеси. Согласно Бруксу , наиболее важные эфиры уксусной кислоты получают с выходом выше 95%, применяя в качестве катализатора серную кислоту и отгоняя воду в виде азеотропной смеси со сложным эфиром*.

Для поликонденсации берут эквимолекулярные количества исходных компонентов. При избытке одного из компонентов нарушается соотношение между разноименными функциональными группами, и процесс поликонденсации прекращается после израсходования компонента, присутствующего в меньшем количестве. При поликонденсации применяют следующие катализаторы; при полиэтерификации— минеральные кислоты, кислые соли, окислы металлов, щелочные металлы и ароматические сульфокислоты; при конденсации формальдегида с фенолами и мочевиной — щелочи и кислоты.

Эквимолекулярные количества окиси этилена и цианистого водорода вводят в реактор 1. В реакторе они смешиваются с раствором катализатора из цианида натрия и диэтиламина. Время пребывания реагирующих веществ в реакторе от получаса до часа. Давление в реакторе немного выше атмосферного, температура 60°. Выход этиленциангидрина составляет 85—90%.

Эта гипотеза подтверждается не только тем обстоятельством, что для начала реакции не требуется добавление посевных кристаллов, но и'другими наблюдениями и, в первую очередь: а) приведенными выше экспериментальными результатами, согласно которым эквимолекулярные количества различных спиртов приводят к одинаковой продолжительности индукционного периода и б) опытами по поглощению спиртов мочевиной, которые будут рассмотрены дальше.

. В области химии и переработки нефти известны лишь немногочисленные системы, способные к образованию молекулярных соединений. Однако в последнее время привлекает внимание ряд соединений, образуемых полностью галоидированными метанами с различными ароматическими углеводородами . Общий вид фазовой диаграммы для системы, компоненты которой дают молекулярные соединения, представлен на рис. 7. В этом случае оно содержит эквимолекулярные количества обоих компонентов А и В; температура плавления его tc занимает промежуточное положение между температурами плавления компонентов tA и tB- Линия АЕ\ \ изображает равновесие между чистым компо-

Валерат кобальта приготовлялся методом обменного разложения. Эквимолекулярные количества валериановой кислоты и раствора щелочи смешивались в стеклянном стакане, после чего

Изучая гидроксилирование олефинов перекисью водорода в присутствии четырехокиси осмия в качестве катализатора, Милас и сотрудники предположили, что гидроксилирование может осуществляться надос-миевой кислотой, которая способна разлагаться с образованием гидро-ксильных групп, которые, в свою очередь, могут присоединяться к двойным связям, образуя гликоли. В пользу такого предположения свидетельствует тот факт, что гидроксильные группы, получаемые путем фотохимического разложения перекиси водорода, присоединяются к двойным связям, образуя те же стереоизомерные гликоли, что и при гидроксилиро-вании в присутствии четырехокиси осмия в качестве, катализатора . Однако такая точка зрения несовместима с недавно полученными нашими экспериментальными данными . Хорошо известно, что четырехокись осмия образует с водой очень слабую кислоту H20s05 . Отсюда следует, что четырехокись осмия также может образовать с перекисью водорода надкислоту H20s06, но в воде эта надкислота настолько неустойчива, что мгновенно разлагается на молекулярный кислород и осмиевую кислоту H20s05. Действительно, четырехокись осмия представляет собой один из наиболее эффективных катализаторов разложения перекиси водорода . Однако надосмиевая кислота, если она образуется, совершенно стабильна в течение долгого времени в растворе третичного бутилового спирта. Влияние добавок надосмиевой кислоты к оле-финам изучалось спектроскопически . Найдено, что при взаимодействии эквимолекулярных количеств олефинов, таких как триметилэтилен и циклогексен с перекисью водорода в третичном бутиловом спирте, в присутствии четырехокиси осмия, максимум поглощения 248 м.

При глубине превращения пропана, равной 25%, реакция дегидрогенизации происходит весьма гладко с образованием эквимолекулярных количеств пропена и водорода. Побочных продуктов практически не образуется. При увеличении глубины крекинга пропен подвергается дальнейшему превращению с, образованием метана и этана. Поэтому глубина превращения пропана за пропуск при каталитической дегидрогенизации не- должна превышать 25%. После этого пропен и водород отделяют, а оставшийся пропан снова подвергают каталитической дегидрогенизации. Таким путем пропан удается на 95% превратить в пропен.

ДФП получают конденсацией эквимолекулярных количеств ацетона и фенола в серной кислоте или соляной кислоте . Сернокислотный способ требует большого расхода серной кислоты . В качестве отходов образуется 68%-ная серная кислота, содержащая некоторое количество фенола. При солянокислотном способе расходуется меньшее количество кислоты, но увеличивается расход фенола. Поэтому в настоящее время более распространен сернокислотный способ получения дифенилолпропана. Конденсацию фенола с ацетоном целесообразно проводить в присутствии тиоыушолевой кислоты, являющейся катализатором процесса. Технологический процесс изготовления дифенилолпропана состоит из следующих операций:

При взаимодействии эквимолекулярных количеств фенола и формальдегида в кислой среде в феноле замещаются атомы водорода, находящиеся в орто- или тгара-положении по отношению к гидроксильной группе с образованием орто- и тгора-изомеров оксибензилового спирта:

Углеводородные комплексы катализатора, образующиеся при проведении реакции, оказались весьма активным катализатором как вследствие менее интенсивного протекания побочных реакций, так и вследствие возможности применения их в непрерывном процессе. При испытании для определения срока службы катализатора, проводившемся при 60° с применением катализаторнот комплекса и хлористого водорода в качестве промотора , выход алкилата достигал 710 л на 1 кг хлористого алюминия, израсходованного в процессе. Алкилат содержал 80,7% объемн. гексанов и 12% октанов . Избыток хлористого алюминия, растворенный в комплексе хлористого алюминия с кислородным соединением, также является весьма активным катализатором алкилирования изобутана этиленом. Катализатор, приготовленный смешением 1—3 молей хлористого алюминия с 1 молем ацетона, этилацетата или этилового эфира, катализировал реакцию уже при комнатной температуре . Аналогично кристаллический комплекс эквимолекулярных количеств хлористого алюминия и метанола также является превосходным катализатором; с другой стороны, кристаллический продукт, содержащий 1 моль хлористого алюминия и 2 моля метанола, и жидкие растворы хлористого алюминия в избытке метанола не обладают активностью в реакциях алкилирования . Аналогичные явления наблюдались и при применении ацетона и этилового эфира в качестве комплексообразующих веществ .

Результаты другой серии исследований показали, что термодиффузионное разделение смеси эквимолекулярных количеств бензола и октадекана не достигается. Эта же система была изучена другими авторами , результаты которых представлены на рис. 8. Для смесей с избытком бензола происходит нормальное разделение; для' смесей, содержащих избыток октадекана, степень разделения падает до нуля и в дальнейшем не повышается. Кривая разделения^ смеси бен- ^-™^-HT°/^ н^и? п™"-

Изучение изомеризации о- и га-алкилтолуолов в мета-изомеры способствовало выяснению механизма миграции алкильной группы. При изомеризации о- или тг-ксилола в присутствии избытка фтористого бора и фтористого водорода или в присутствии эквимолекулярных количеств бромистого алюминия и бромистого водорода в толуоле образуется только ж-ксилол. Этот углеводород фактически присутствует в виде его а-комплекса . Механизм реакции включает образование и изомеризацию а-комплекса:

Материал аппаратуры. Получение окиси этилена каталитическим окислением этилена сопровождается образованием эквимолекулярных количеств двуокиси углерода и воды. Одновременно, правда в очень незначительных количествах, образуются органические кислоты, а также следы соляной кислоты — при использовании дихлорэтана или других хлорсодержащих продуктов в качестве промотора. Известно, что двуокись углерода при наличии-влаги является весьма сильным корродирующим агентом и обычная углеродистая сталь разрушается в среде влажной двуокиси углерода. С другой стороны, серебряный катализатор весьма чувствителен к различным примесям и его показатели могут ухудшаться при попадании на него продуктов коррозии. Наконец, следует учесть, что хлориды, окиси и гидроокиси железа вызывают самопроизвольную полимеризацию окиси этилена, а также способствуют окислению этилена в формальдегид, муравьиную кислоту и двуокись углерода292.