Главная -> Словарь

Эквивалентным количеством

Прежде чем перейти к технологическим и аппаратурным деталям проведения процесса сульфоокисления, необходимо разобрать механизм этой интересной реакции, который был установлен выдающимися работами Графа на заводе «Фарбверкен Хбхст» . В качестве модельного вещества для исследований Граф выбрал циклогексан, который особенно подходит для этой цели вследствие своей известной склонности вступать в химические превращения и наличия в нем шести равноценных метиленовых групп. Вначале Граф выяснил, что центральное место в процессе сульфоокисления занимает образование сульфоперкислот. Если в сухой, очищенный от бензола циклогексан пропускать смесь двуокиси серы и кислорода в молярном отношении 2:1 с одновременным ультрафиолетовым облучением, выделяется тяжелое масло. При выключении источника облучения реакция продолжает идти сама собой сколь угодно долгое время, если при этом спускать масло и подавать свежий циклогексан. Это масло состоит из циклогексилсульфоновой кислоты, циклогексилсульфоперкислоты, а также некоторого количества серной кислоты и легко растворимо в воде. Циклогексановый раствор содержит циклогексилсульфоновую перкислоту, выделяющую иод из раствора йодистого калия и медленно распадающуюся в водном растворе на циклогексилсульфокислоту и перекись водорода. В присутствии двуокиси серы сразу'же происходит восстановление, и из циклогексилсульфоновой пер'кислоты образуются, серная и циклогексилсульфоновая кислоты в эквивалентных количествах.

Ранее упоминалось, что одним из обязательных условий объемного анализа является точное определение конца реакции взаимодействующих веществ, т. е. определение того момента реакции, когда взаимодействующие вещества прореагировали в строго эквивалентных количествах. Чтобы установить конец реакции, в раствор вводят особые вещества, называемые индикаторами.

После смешения минерализованных растворов FeC!2 и Na2S производилось перемешивание их в цилиндрах в течение 20 мин мешалкой со скоростью вращения 60 об/мин. Затем из средней части цилиндров отбирались пробы суспензии, которые' центрифугировались в течение 1 мин на центрифуге типа ЦЭ-4 и подвергались фотоколориметрированию.

и если реагирующие вещества -взяты в эквивалентных количествах или реагируют две одинаковые молекулы однородного исходного сырья:

В условиях, при которых проводят процесс с холодной кислотой, изо-бутилен селективно поглощается 65%-пой HaSO-i, после чего смесь бутена-1 н бутеиа-2 абсорбируется 87°

Щелочное число х выражается эквивалентным количеством миллиграммов КОН на 1 г образца и рассчитывается по формуле

изобутилена с 20% сажи и 20% графита. В больших установках колонны футеруют кислотоупорными плитками. Ввод хлора расположен ниже ввода этилена, чтобы дать известное время для гидролиза хлора , прежде чем его водный раствор придет в соприкосновение с этиленом. Хлор и воду подают в соотношении, обеспечивающем достижение 10%-ной концентрации хлоргидрина в конечном растворе. На 1 м3 воды вводят 28—30 м3 газообразного хлора и столько этилена, чтобы в выходящих газах присутствовало очень небольшое количество свободного хлора ; последнее будет указывать на то, что хлор прореагировал с эквивалентным количеством этилена, с образованием этиленхлоргидрина.

2,31 г 2,5-диметил-1-тиаиндана с т.кип. 82-83°С/0,5 мм окисляют в ледяной СН3СООН эквивалентным количеством Н202 при 25-30°С в течение 2 ч. Смесь выливают в лед, основную массу СНзСООН отгоняют в вакууме при обычной температуре, периодически добавляя воду, концентрируют раствор до объема примерно 10 мл и 4—5 раз экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают раствором Na2CO3 и сушат прокаленным М§8ОЙ. Растворитель отгоняют , остаток доводят до постоянного веса. Получают 2,29 г 2,5-диметил-1-тиаинданоксида-1 , выход количественный, продукт представляет собой вязкую жидкость.

Тонкоизмельченный и хорошо высушенный нагреванием в вакууме хлористый или соответственно бромистый калий нагревают до 80—100° при перемешивании без доступа влаги и воздуха с эквивалентным количеством диалкилалюминийхлорида или бромида. Образуется однородный расплав, застывающий при охлаждении. При употреблении избытка диалкилалюминийгалогенида образуется два жидких слоя, из которых нижний состоит прсмущественно из комплексной соли. Для получения чистой комплексной соли целесообразно образовавшийся таким образом нижний слой оставить затвердевать при перемешивании под слоем индифферентного растворителя , промыть кристаллы тем же растворителем и, наконец, высушить в вакууме при комнатной температуре.

120°, получают данные, представленные кривой 2. Если же в этом втором опыте заменить изооктен эквивалентным количеством а-метилстирола и установить такие же объем и точку кипения добавкой октана и небольшого количества гептана, то пропилен выделяется, как показано на кривой