Главная -> Словарь

Электродный потенциал

КР подвергались газопроводы, проложенные в различных грунтах: песках, глинах, суглинках, болотных почвах и скальных породах , как без противокоррозионной изоляции, так и покрытые пленками или изолирующими композициями на основе битума и каменноугольной смолы . На трубопроводах с покрытием КР происходило в местах дефектов и отслоений изоляции, под которой обычно обнаруживался карбо-нат-бикарбонатный электролит. Все случаи КР были зарегистрированы на катодно-защищенных газопроводах, имеющих значения общего защитного потенциала в момент отказа в пределах минус 0,9-2,0 В относительно медно-сульфатного электрода сравнения .

Измерения проводились с помощью электрохимической ячейки в карбонат-бикарбонатной среде. В первоначальный момент измерения электродный потенциал принимал нулевое значение отйоси-тельно хлорсеребряного электрода сравнения , что свидетельствовало о пассивном состоянии металла "берегов" трещины. Затем в течение 5 секунд его значение изменялось до величины минус 0,32 В вследствие разблагороживания поверхности металла. Причем такую же величину имел и электродный потенциал этой стали на ювенильной поверхности. Полученные данные свидетельствуют о пассивации стали в растворах солей угольнрй кислоты и слабой защитной способности обезвоженных карбонатных пленок.

задаваемый потенциал через переключатель S1 поступал на неинвертирующий вход операционного усилителя DA1. На инвертирующий его вход подавался сигнал с электрода сравнения. Усилитель мощности собран на комплементарной паре составных транзисторов VT2 и VT3. Для устранения самовозбуждения предусмотрен конденсатор С1. Потенциал контролировался с помощью цифровых вольтметров типа В7-27 и В7-28.

Образец с предварительно надетыми резиновыми кольцами устанавливается, закрепляется в захватах усталостной машины и подключается к потенциостату. Вспомогательный электрод через отверстие в корпусе также подключался к потенциостату. Ячейка со скобой устанавливалась на образец и стягивалась с ним кольцами . Она заполнялась модельной средой и закрывалась крышкой. В ячейку устанавливалась система электрода сравнения, представляющая из себя стакан с хлорсе-ребряным электродом сравнения марки ЭВЛ-ЗМ с пластиковой трубкой и капилляром Габера — Луггина. заполненного агар-агаром. Вывод от электрода сравнения также подключался к потенциостату. Схема подключения приведена на рис. 37.

Рубинштейном предложен метод анализа группового состава сернистых соединений дизельных топлип, основанный преимущественно на прямом потенциометриче-ском титровании различных групп сернистых соединений. Электродная ячейка состоит из сульфидсеребряного индикаторного электрода и насыщенного каломельного электрода сравнения. Электроды соединяют с ламповым потенциометром.

Для выявления вклада собственно электрохимического фаягора в процессе разрушения били замерены значения стационарных электродных потенциалов участков поверхности труби I, П, Ш. Измерения проводили при помощи специального электрохимического ууиа относительно хлорсеребрянного электрода сравнения в модельном электролите , имитирующем по своей активности пластовую воду. Установлено, что стационарный электродный потенциал металла канавки на участке 1 составляет ьынус 0,35...0,37 В, металла поверхности трубы на участке П - минус 0,45...и,47 В, на участке Щ со слоем окалины и э'глоаений •- минус 0,26...0,2'/В. Видно, что на внутренней поверхности трубы налицо иакропхльвв-

3.2.1. Амперометрическое титрование. - Хлорид-ион в водном растворе оттитровывается амперометрически стандартным раствором нитрата серебра, используя каломельный электрод в качестве электрода сравнения. Строится кривая зависимости диффузионного тока от количества добавленного раствора азотнокислого серебра: конечная точка титрования определяется, как точка пересечения двух прямолинейных участков графика.

13.2. Установка для титрования — прибор, подобный показанному на рисунке 3, состоящий из вращающегося платинового электрода, насыщенного каломельного электрода сравнения с солевым мостиком, средств обеспечения азотной подушки над раствором и штатива с 10-мл бюреткой.

15.2. Насыщенный каломельный электрод сравнения. — Поместить достаточное количество ртути в электродную колбу, чтобы покрыть платиновую проволоку, и создать ртутный затвор между колбой и боковым отводом. Поверх слоя ртути необходимо создать 5-миллиметровый слой ртутно - каломельной смеси, а затем наполнить колбу электрода насыщенным раствором каломельного электролита так, чтобы стеклянная соединительная трубка была прогружена в него приблизительно на 20 мм. Создать электрический контакт между ртутью электрода сравнения и мультиметром на амперометрическом титраторе с помощью медной проволоки .

15.3. Солевой мостик. — Соединить внутреннюю стеклянную трубку солевого мостика с входной трубкой электрода сравнения гибкой полиэтиленовой трубкой длиной приблизительно 300 миллиметров и внутренним диаметром 6 миллиметров; закрепить обе стеклянные трубки в вертикальном положении. Аккуратно заполнить весь мостик теплым раствором агар-агара, так, чтобы в столбе жидкости не осталось пузырьков воздуха. Закрыть открытые концы стеклянных трубок небольшими

кусочками свернутой фильтровальной бумаги и оставить до тех пор, пока раствор не загустеет. Вставить входную трубку электрода сравнения в электродную колбу, а другой конец через лицевую панель установки для амперометрического титрования в стакан, заполните стакан насыщенным раствором КМ03.

Измерения проводились с помощью электрохимической ячейки в карбонат-бикарбонатной среде. В первоначальный момент измерения электродный потенциал принимал нулевое значение отйоси-тельно хлорсеребряного электрода сравнения , что свидетельствовало о пассивном состоянии металла "берегов" трещины. Затем в течение 5 секунд его значение изменялось до величины минус 0,32 В вследствие разблагороживания поверхности металла. Причем такую же величину имел и электродный потенциал этой стали на ювенильной поверхности. Полученные данные свидетельствуют о пассивации стали в растворах солей угольнрй кислоты и слабой защитной способности обезвоженных карбонатных пленок.

Каждая металлическая поверхность, как правило, электрохимически неоднородна, т. е. отдельные ее участки имеют разный электродный потенциал и в контакте с электролитом становятся соответственно анодом или катодом . Основными причинами электрохимической гетерогенности поверхности металлов могут быть :

Для выявления вклада собственно электрохимического фаягора в процессе разрушения били замерены значения стационарных электродных потенциалов участков поверхности труби I, П, Ш. Измерения проводили при помощи специального электрохимического ууиа относительно хлорсеребрянного электрода сравнения в модельном электролите , имитирующем по своей активности пластовую воду. Установлено, что стационарный электродный потенциал металла канавки на участке 1 составляет ьынус 0,35...0,37 В, металла поверхности трубы на участке П - минус 0,45...и,47 В, на участке Щ со слоем окалины и э'глоаений •- минус 0,26...0,2'/В. Видно, что на внутренней поверхности трубы налицо иакропхльвв-

Металлические покрытия по механизму защиты распределяют на анодные и катодные. Аноднце покрытия имеют электродный потенциал, более отрицательный, чем потенциал защищаемого металла., В коррозионной среде они разрушаются, обеспечивая электрохимическую защиту основного металла. К ним отновятся цинковые, кадмиевые, алюминиевые покрытия. Катодные металлические покрытия, электродный потенциал которых более положителен, чем потенциал основного металла, могут служить надёжной защитой ог коррозии только при условии отсутствия в них пор, трещин и других де-

При сварке необходимо так выбирать реким сворки и сварочные материалы, чтобы сварной лов имел брлее положительный электродный потенциал, чем основной металл. В этом случае основной металл будет анодом, но за счёт его большой площади контакта с корро-зионно-активной средой плотность тока коррозии будет незначительной, например, для сварки углеродистых и низколегированных сталей рекомендуются электроды с рутьлоыш покрытие;,!, обеспечивающим высокую коррозионную стойкость сварных швов.

Поэтому при коррозионной стойкости покрытия, Ьолее высокой, чем у основного металла, общее количество водорода, участвующего в катодном процессе, значительно уменьшается, т.е. снижаются поверх^ ностная концентрация водорода и наводороживание стали. Покрытие может снижать также долю водородной деполяризации, облагораживая электродный потенциал. Снижение доли водорода, образующегося при коррозии и проникающего в сталь, может быть достигнуто в том случае, если металл покрытия не является стимулятором наводороживания. Такой эффект был обнаружен в присутствии небольших количеств солей Cd, Sn, Pb, введенных в раствор соляной кислоты , при этом долговечность стали под нагрузкой значительно возросла. При наличии других ионов металлов возможен обратный эффект.

положительный, чем металл основы, электродный потенциал. Металл с покрытием представляет собой короткозамкнутую многоэлектродную систему, состоящую из металла покрытия, разрушающегося за счет работы собственных микропар и находящегося в контакте с другим металлом .

Благоприятное действие дооавок кремния и титана на коррозионную стойкость алюминиевых покрытий на стали заключается в появлении новой, отличной от чистого алюминия структуре. В алюминиевом сплаве, начиная от содержания 0,6 % кремния, фиксируются две структурные составляющие, из которых о-фаза имеет электродный потенциал, близкий к чистому алюминию, тогда как Д-фаза катодна по отношению к алюминию и потенциал ее близок к потенциалу чистого кремния . Вследствие этого подобные покрытия можно рассматривать как алюминиевые с катодной добавкой, что подтверждается характером изменения стационарного потенциала с ростом содержания кремния. С увеличением плотности тока на анодных участках и степени облагораживания потенциала облегчается возможность перехода анодных участков в пассивное состояние.

Повышенная коррозионная стойкость белого слоя по сравнению с основным металлом связана с высокой дисперсностью структуры и более электроположительным ее состоянием. Так, в 3 %-ном растворе NaCl + 0,2 % Н2 02 электродный потенциал белого слоя, полученного специальным точением Т-2 для стали марки 40Х, на 18 мВ более положителен, чем у основного металла .

Электродный потенциал стали 10 после удаления защитного слоя растворителем и выдержки в течение 48 ч в 0,1 н. растворе Na2CO3, мВ -270

Электродный потенциал чистой пластины, мВ -280