Главная -> Словарь

Электронная структура

Электронная спектроскопия

В наиболее распространенном варианте электронная спектроскопия применяется для обнаружения и определения основных структурных типов ароматических ядер, для выявления наличия и протяженности цепей полисопряжения, решения, других задач, связанных с проявлениями и свойствами хромофорных и ауксохромных групп.

Благодаря значительным различиям в УФ спектрах линеарно, ангулярно и периконденсированных систем электронная спектроскопия дает информацию о характере сочленения ароматических циклов в молекуле проще и надежнее, чем многие другие спектральные методы. Так, с помощью УФ метода установлено отсутствие гомологов акридина в нефтяных концентратах, изучавшихся в работах . Сведения о характере сочленения колец можно получить и из эмиссионных или абсорбционных спектров флуоресценции; таким способом были идентифицированы структурные типы нефтяных бензокарбазолов .

ъ Для контроля качества использования строения и структуры таких сиитем наряду с традиционными методами широко используются спектральные методы,такие,как радиоспектроскопия, электронная спектроскопия и масс-спектрометрия.

1. Немошкаленко В. В,, Алешин В. Г. Теоретические основы рентгеновской эмиссионной спектроскопии. Киев, Наукова думка, 1974. 2. Миначев X. М., Антошин Г. В., Шпиро Е. С. Фотоэлектронная спектрометрия и ее применение в катализе. М., Наука, 1981. 3. Немошкаленко В. В., Алешин В. Г. Электронная спектроскопия кристаллов. Киев, Наукова думка, 1975. 4. Проблемы кинетики и катализа, т. 16. Новые методы исследования поверхности катализаторов. М., Наука, 1975. 5. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия. Киев, Наукова думка, 1977. 6. Гольданский В. И., Суздалев И. П. — Успехи химии, 1970, т. 39, с. 1307. 7. Криничик Г. С. Физика магнитных явлений. М., МГУ, 1977. 8. Парамагнитный резонанс . Всесоюзная юбилейная конференция. Казань, 1969. М., Наука, 1971.

Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия/Электронная спектроскопия для химического анализа

Ультрафиолетовая фотоэлектронная спектроскопия

Вещества, устойчивые к образованию сульфидов в объеме в лрисутствии H2S , могут быть отравлены в результате поверхностной сульфидации. Этот вид отравления изучен недостаточно. Ничего не известно о том, может ли частичное отравление поверхности вызвать общую дезактивацию металла. Разработка катализаторов, обладающих общей стойкостью к отравлению серой, требует долгосрочных исследований в нескольких областях. Первая из них должна касаться химии образования поверхностных сульфидов , вторая — сильных взаимодействий, включающих активный металл, например никель, и носитель или другое вещество, как средства для улучшения их стойкости к отравлению серой. Если это взаимодействие приводит к образованию соединения, то можно ожидать снижения активности, но оно может быть скомпенсировано нечувствительностью к сере и возможностью работы при высокой температуре. Одним из интересных взаимодействий является изъятие цеолитовыми носителями электронов из металлов группы платины, приводящее к улучшению стойкости к отравлению серой. Достойным внимания является применение этого эффекта к катализаторам метанирования.

3. Электронная спектроскопия — один из основных, а до конца 60-х годов — практически единственный инструментальный метод исследования геопорфиринов. В литературе описаны спектры как нефтяных металлопорфиринов, так и свободных

Электронная спектроскопия как метод изучения геопорфири-нов используется достаточно широко {1, 16))). На основании спектров металлопорфиринов нефтей обычно разрешаются три типа задач: отнесение фракций или концентратов к ванадиловым или никелевым комплексам , установление концентрации металлокомплексов в нефтях и фракциях и определение чистоты полученных фракций металлопорфиринов .

До недавнего времени основным методом в изучении структуры нефтепорфиринов являлась электронная спектроскопия в видимой и ближней ультрафиолетовой областях {12, 27, 49))), основанная на изучении характера расположения и интенсивности максимумов поглощения в определенных областях спектра.

ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА АРОМАТИЧЕСКОГО ЯДРА

Ароматическое ядро, электронная структура 392—393

Тот факт, что электронная структура молекулы играет важную роль в этом процессе, вытекает также из того, что изомеры с разным расположением заместителей существенно различаются по реакционной способности. По скорости деметилирования углеводороды С8'и С9 могут быть расположены в следующие ряды :

2. Травень В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. - М,: Химия, 1989 - 3 84 с.

Известно, что многие физико-химические свойства вещества, в том числе и важные для катализа, определяются в конечном счете электронной структурой входящих в его состав атомов . В то же время электронная структура атома определяется положением элемента в Периодической системе элементов, Таким образом, сопоставление каталитической активности металлов с их положением в Периодической системе элементов до определенной степени позволяет, с одной стороны, предсказывать каталитические свойства еще не изученных металлов , с другой — судить о механизме элементарных актов каталитических и электрохимических процессов, протекающих на поверхности этих металлов.

1. Травень В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. - М: Химия, 1989 - 384 с.

Нами была рассчитана электронная структура молекулы ди-метилсульфоксида и предпринята попытка расчета электронной плотности на атомах серы и кислорода в молекулах сульфоксидов тиофана и тизциклогексана*.

При образовании водородной связи изменяются межъядерные расстояния в молекуле, связь R-H удлиняется, изменяется электронная структура молекул. Наличие водородных связей сказывается на ряде физических свойств систем, их спектральных и диэлектрических характеристиках. Жидкости и кристаллы, в которых имеет место образование ассоциатов и сольватов, характеризуются повышенными температурами кипения и плавления.

напряженные циклы сказывается меньше. В циклогексантиоле и метилциклогексантиоле полоса поглощения скелетных колебаний остается в этой же области, сдвигаясь лишь на 20—30 см-1 в сторону меньших частот. Эти явления следует объяснить, вероятнее всего, электроноакцепторными свойствами углерода по отношению к атомам серы, которые являются донорами электронов. Вследствие этого электронная структура углеводородного скелета разрыхляется и все частоты сдвигаются в сторону меньших значений. Этот сдвиг должен быть особенно большим в низкомолекулярных алифатических и циклических насыщенных тиолах . Отмеченные особенности к ароматическим тиолам, однако, могут и не относиться из-за специфической л-электронной структуры ароматических колец. Более полные представления об этом можно получить после кван-тово-химических расчетов ароматических тиолов.

?2. Кристаллохимия и электронная структура углеродных модификаций, описанных в литературе

§2. Кристаллохимия и электронная структура углеродных модификаций, описанных в литературе 7