Главная -> Словарь

Электронной структуры

Для определения содержания порфиринов в нефтях обычно используется метод электронной спектроскопии. Электронные спектры металлопорфиринов содержат три характерные полосы: 410, 530, 570 нм для ванадилпорфиринов и 395, 515 и 550 нм для никелевых комплексов Для определения концентрации порфиринов используется обычно оптическая плотность наиболее длинноволновой полосы.

'Точнее отражает истинное содержание порфиринов их мольная концентрация, так как средний молекулярный вес порфиринов значительно меняется от нефти к нефти. Однако в связи с тем, что до сих пор различные исследователи пользуются разными единицами измерения, для сопоставления отдельных результатов и переведения одних единиц в другие можно использовать средний молекулярный вес нефтяных порфиринов, равный 550. В ряде случаев, когда содержание порфиринов в нефти очень мало, метод электронной спектроскопии не дает возможности фиксировать их наличие.

Современные методы спектрального анализа трудно применять к исследованию многокомпонентных систем, нефтей, нефтяных фракций, многокомпонентных полимеров. Исследования, проведенные в последние годы, позволяют выделить электронную феноменологическую спектроскопию как перспективное направление в изучении совокупности свойств многокомпонентных органических веществ и оперативном контроле процессов химических и нефтехимических производств. В отличие от обычного варианта электронной спектроскопии, в ЭФС вещество изучается как единое целое, без разделения его спектра на характеристические частоты или длины волн отдельных функциональных групп или компонентов. ЭФС основана на установленных нами закономерностях связи оптических характеристик поглощения с физико-химическими свойствами системы. Разработанные на этих принципах исследовательские методы использованы в лабораторной и производственной практике. Литература

3. Доломатов М.Ю., Мукаева Г.Р. Способ определения потенциала ионизации и сродства к электрону атомов и молекул методом электронной спектроскопии. // Журнал прикладной спектроскопии.-1992.- Т.56.- №4. - С. 570-574.

2. Доломатов М.Ю. Применение электронной спектроскопии в физикохимии многокомпонентных стохастических смесей и сложных молекулярных систем. - Уфа: ЦНТИ, 1989. - С. 34-41.

4. Доломатов М.Ю., Мукаева Г.Р. Способ определения потенциала ионизации и сродства к электрону атомов и молекул методом электронной спектроскопии. // Журнал прикладной спектроскопии.- 1992.- Т.56-№4. - С. 570-574.

Применение оже-спектроскопии и электронной спектроскопии высокого разрешения позволяет надежно устанавливать Структуру ХИМИЧеСКИХ СОеДИНеНИЙ, Рис'^ Гиперфуллереновая структура

Интегральные методы электронной спектроскопии многокомпонентных систем {МКС)

б.Доломатов М.Ю.Применение электронной спектроскопии в физико-хгаош многокоипонентннх стохастических смесей и сложных молекулярных систем. -Уфа :ЩШ,1989, 47с. 6.Патент ФРГ * 1259606,1968.

11.2.1. Методы электронной спектроскопии. В рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии рентгеновские кванты с известной энергией hv поглощаются образцом, испускающим электроны с кинетической энергией Ек, определяемой по уравнению

В ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии энергия фотонного возбуждения недостаточно велика для выбивания электронов внутренних оболочек, поэтому могут изучаться только валентные электроны. Преимущества использования этого метода для изучения валентных элект-

Однако из всего многообразия изученных систем в конечном итоге отдается предпочтение в настоящее время значительно меньшему числу элементов и их сочетанию — это кобальт, никель, молибден, реже вольфрам, платина, ванадий, железо. Выбор подобных элементов определяется многими факторами, положительно характеризующими их1 мок с позиций их электронной структуры, так и свойств их солей и соединений, определяющих и технологичность операций создания катализатора, и применимость в практике созданной каталитической системы. Итак, крут элементов, используемых в синтезе катализатора гидрообессеривания нефтяных остатков, значительно сузился.

В работе исследована активность промотиро-ванных катализаторов Pt/AlgOa в реакциях С$- и Се-де-гидроциклизации изобутилбензола и обсуждена связь между электронным состоянием и каталитическим действием этих катализаторов. В качестве исходного применяли промышленный катализатор Pt/Al2O3, содержащий 0,35% Pt, и промотировали его добавками Pd, IT, Со, Re или Аи . Для сравнения был приготовлен катализатор, содержащий 0,6% Pt, добавлением 0,25% Pt к исходному промышленному катализатору. Исходя из электронной структуры полученных катализаторов, авторы раз-

Наличие заряда не меняет основной электронной структуры. Например, ион боргидрида , метан и ион аммония — все являются

Ранее уже отмечалось, что наличие заряда само по себе не изменяет ни геометрической, ни электронной структуры молекулы. Поэтому законно предположить, что структура карбоний-ионов IX должна быть весьма похожей на структуру соответствующих производных бора . Другими словами, считается, что карбоний-ионы должны иметь плоскостные структуры, в которых три гибридные sp2 орбиты использованы для образования сг-связей с тремя атомами или группами, соединенными с центральным атомом. Кроме того, должна остаться свободная орбита р, расположенная выше и ниже атома углерода в перпендикулярном направлении в плоскости, в которой лежит молекула.

Как отмечалось ранео, эти комплексы значительно отличаются от комплексов, рбразованных одним хлористым или бромистым водородом. Интенсивная окраска этих комплексов указывает на значительное изменение электронной структуры ароматического кольца. Скорости образования и диссоциации значительно ниже при низких температурах, что указывает на значительную энергию активации для этих процессов. Кроме того, эти комплексы являются превосходными проводниками электрического тока . Наконец, применение дейтерий галоидов ведет к быстрому обмену водорода в ядре на дейтерий . Отсутствие в спектрах ЯМР 'Н изменения мультиплет-ности сигналов спирта указывает на отсутствие изомеризации ионных превращений углеводородного радикала. С другой стороны, сдвиг сигналов ОН-группы и протонов радикала в слабое поле указывает на перестройку электронной структуры всей молекулы спирта .