Главная -> Словарь

Эмиссионной спектроскопии

883. Кюрегян С. К. Эмиссионный спектральный анализ нефтепродуктов. М.: Химия, 1969.

Химический Элементный анализ , эмиссионный спектральный Б,Р,Д,К, Топливные фракции

Для выполнения поставленной задачи применяли импульсную проточную, лабораторную проточную с интегральным реактором и укрупненную установки. Для исследования кинетики, состава, структуры и свойств отработанных катализаторов и образующихся продуктов использовали целый комплекс стандартных физико-химических методов анализа, результаты которых подробно рассмотрены в фундаментальной работе89: эмиссионный спектральный, дифференциально-термический, рентгеноструктурный, рентгеноспектральный, электронно-микроскопический, спектроскопия протонно-магнитного резонанса, спектроскопия электронного парамагнитного резонанса, ИК-спектроскопия, а также исследование электрических и магнитных свойств в СВЧ-поле и др.

• эмиссионный спектральный анализ;

Для определения количественного и качественного состава отложений волокнистого углеродного вещества на различных катализаторах применяли эмиссионный спектральный анализ с использованием германского спектрографа PGS-2 с плоской дифракционной решеткой .

18.Терек Т., Микай, Гегуш Э. "Эмиссионный спектральный анализ", М. ."Мир",1982,с.145-148,176-181.

Одним из наиболее распространенных методов является количественный эмиссионный спектральный анализ. Он основан на фотографической или фотометрической регистрации интен-сивностей характеристических спектральных линий элементарных веществ с последующим преобразованием «интенсивность — содержание элемента» с учетом калибровочных коэф-

Эмиссионный спектральный анализ применен для определения микропримесей в различных органических веществах.

ЭМИССИОННЫЙ СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ

Эмиссионный спектральный анализ, как известно, заключается в определении химического состава вещества по спектру испускания — эмиссии его атомов.

Глава 1. Эмиссионный спектральный анализ.......... 7

нильных соединений. В отличие от изучаемых при эмиссионной спектроскопии спектров излучения, ИК-спектры являются спектрами поглощения. Анализируемую пробу масла помещают в адсорбционную кювету и вводят в световой поток между источником излучения и монохроматроном, где световой пучок разлагается в спектр и интенсивность световых волн различной длины регистрируется. В современных ИК-спектрофотометрах применяют двухлучевую систему, которая позволяет сравнивать спектры поглощения исследуемого образца и эталона.

В 1977г. впервые были предприняты исследования160 карбина методами рентгеновской фотоэлектронной и эмиссионной спектроскопии. Фотоэлектронный спектр карбина существенно отличается от спектров алмаза и графита, что позволило подтвердить вывод о карбине как о новой модификации углерода. Особенности спектра не противоречили представлению о карбине как линейно-цепочечном углероде. Наиболее информативные и убедительные сведения были получены на основе изучения его электронной структуры методами оже-спектроскопии и спектроскопии характеристических потерь энергии электронов 161.

Трудности при определении мышьяка методом эмиссионной спектроскопии связаны с недостаточной чувствительностью его линии и с тем.что, с одной стороны, это легколетучие, а с другой стороны, трудновозбудимые элементы Г 4,5 J . Для снижения пределов обнаружения мышьяка используют специальные приемы: трименение приборов большой дисперсии и разрешающей силы, разрядных трубок с полым катодом, введение добавок-оксида галлия, хлорида серебра,фторида натрия Г 4 J , испарение из камерного электрода ? 6,7 J.

1. Немошкаленко В. В,, Алешин В. Г. Теоретические основы рентгеновской эмиссионной спектроскопии. Киев, Наукова думка, 1974. 2. Миначев X. М., Антошин Г. В., Шпиро Е. С. Фотоэлектронная спектрометрия и ее применение в катализе. М., Наука, 1981. 3. Немошкаленко В. В., Алешин В. Г. Электронная спектроскопия кристаллов. Киев, Наукова думка, 1975. 4. Проблемы кинетики и катализа, т. 16. Новые методы исследования поверхности катализаторов. М., Наука, 1975. 5. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия. Киев, Наукова думка, 1977. 6. Гольданский В. И., Суздалев И. П. — Успехи химии, 1970, т. 39, с. 1307. 7. Криничик Г. С. Физика магнитных явлений. М., МГУ, 1977. 8. Парамагнитный резонанс . Всесоюзная юбилейная конференция. Казань, 1969. М., Наука, 1971.

Методология количественного атомно-эмиссионного анализа углей и продуктов их переработки успешно разрабатывается в СССР. Созданы методики анализа, позволяющие определять в углях такие элементы, как В, V, Са, Be, Co, Cr, Ni, Мп, Ва, Си, Pb, Zn, La, Si, Al, Fe, Mg, с высокой чувствительностью и характеризуемые достаточно низким расхождением в результатах параллельных определений, которые утверждены в качестве стандартных . К недостаткам этих методов следует отнести ухудшение воспроизводимости результатов определения состава с увеличением неоднородности органических и минеральных компонентов углей. Эти недостатки отсутствуют в атомно-эмиссионной спектроскопии с возбуждением спектров в индукционной плазме, что позволяет определять многие элементы в количестве нескольких нг/мл .

Изучено влияние температуры прокаливания на потери продуктов износа, содержащихся в работавших маслах и отложениях центробежного масляного фильтра поршневого двигателя. Навески отложений и сухие остатки после сжигания масла прокаливали 1 ч при 500 °С. Затем по 2 тигля с каждым образцом дополнительно прокаливали по 1 ч при 500, 600, 700 и 800°С. После этого пробы золы смешивали с графитовым порошком и фторидом лития и анализировали методом эмиссионной спектроскопии. Полученные усредненные результаты по двум образцам масла и отложений приведены в табл. 15. В случае анализа масел по-

Разработан экстракционно-атомно-абсорбционный метод определения мышьяка в бензиновых фракциях нефти — сырье для каталитического риформинга. Метод основан на обработке пробы иодом для перевода мышьяка в растворимую в воде форму, экстракции водой и после соответствующей обработки экстракта непламенном атомно-абсорбционном анализе . А для определения иода в смазочных маслах пробу обрабатывают раствором щелочи, образовавшиеся иодид и иодат натрия экстрагируют и экстракт анализируют методом эмиссионной спектроскопии. В работе использовано экстракционное выделение железа — продуктов износа из работавших масел для последующего анализа экстракта методом вращающегося электрода. Разработаны экстракционно-спектральные методы определения свинца в бензинах. При подготовке пробы к анализу либо концентрируют содержащийся в ней свинец, либо переводят алкил-свинцовые соединения в единую форму, удобную для анализа и эталонирования . Эти методы рассмотрены в гл. 6.

Для повышения чувствительности пламенного атомно-абсорбционного или плазменного эмиссионного анализа определяемые элементы вводят в пламя после предварительного перевода в хлориды. Растворы проб и эталонов вводят в кварцевую пробирку с внутренним диаметром 7 мм и длиной 50 мм и выпаривают при 110°С под ИК-лампой. Затем пробирку присоединяют к распылительной камере атомно-абсорбционного COJVl «Вариан Тектрон», модель АА-5, помещают в электрическую трубчатую печь и через 30 с после нагрева до 850 °С в пробирку направляют смесь воздуха с парами хлороводородной кислоты . В результате взаимодействия кислоты с сухим остатком пробы при высокой температуре образуются хлориды, которые струей воздуха направляются в распылительную камеру СФМ, далее в ацетилено-воздушное пламя. При этом наблюдается кратковременный пик абсорбционного сигнала, который регистрируют на ленте самописца. Метод позволяет определять нанограммовые количества висмута, кадмия, германия, молибдена, свинца, олова, таллия и цинка. При испарении 2 мл раствора достигнуты следующие пределы обнаружения в нг/мл: молибдена — 3; свинца—1; кадмия — 0,5. При использовании плазменной эмиссионной спектроскопии в пробирку направляют смесь аргона с парами хлороводородной кислоты со скоростью 200 мл/мин. При испарении 2 мл раствора до-

Пробу работавшего дизельного масла разбавляют в соотношении 1:20 смешанным растворителем, состоящим из 85% метилгексилкетона, 13,5% этанола, 1% концентрированной хлороводородной кислоты и 0,5% воды. После тщательного перемешивания пробу выдерживают не менее 3 ч и анализируют. Для приготовления эталонов растворяют хлорид железа и хлорид меди в смешанном растворителе. В эталоны вводят 5% свежего масла. Использованы воздушно-ацетиленовое пламя и стандартная трехщелевая горелка. Аналитические линии Fe 248,33 нм и Си 324,75 нм. При работе на СФМ «Перкин-Эл-мер», модель 303 чувствительность определения составляет 0,07 мкг/мл для железа и 0,045 мкг/мл для меди. В диапазоне концентраций 1—100 мкг/г коэффициент вариации не превышает 2%. Результаты, полученные описанным методом и методом эмиссионной спектроскопии, полностью совпадают. При применении метилгексилкетона в качестве растворителя получаются заниженные результаты: по меди на 8—54%, по железу на 12—62% .

Еще более интересные выводы сделаны в работе на основании сравнения результатов анализа 70 проб масел с различным содержанием продуктов износа методами искровой эмиссионной спектроскопии с вращающимся электродом и прямой пламенной атомно-абсорбционной спектроскопии. Во всех образцах эмиссионным методом получено примерно в 2 раза большее содержание металлов. Когда пробы озоляли и анализировали атомно-абсорбционным методом раствор золы в хлороводородной кислоте, .результаты лишь на 10% были больше, чем при прямом анализе. Таким образом, столь значительные расхождения результатов эмиссионного и абсорбционного методов не связаны с размерами частиц износа.

Для прямого определения иода и других неметаллов в биологических материалах методом эмиссионной спектроскопии использована индуктивная печь . В графитовый тигель диаметром 16 мм и высотой 50 мм помещают 0,15—0,5 мг пробы и включают высокочастотный генератор. При этом за доли секунды температура в печи повышается до 2000—2500°С. Анализ ведут в атмосфере гелия по эмиссионной линии I 206,2 нм. Абсолютный предел обнаружения составляет 10 нг.