Главная -> Словарь

Эмпирическим уравнениям

Зависимость средней теплоемкости от температуры для интервала комнатных, средних и высоких температур выражается эмпирическими уравнениями степенного ряда. Для некоторых веществ при температурах выше комнатной IB определенных интервалах с достаточной точностью можно считать, что теплоемкость является линейной функцией температуры при 1 кГ/см2 в интервале 3°— 1227°С по данным Спенсера и твердых и жидких веществ при 1 кГ/см2 в интервале 0° — 1000° С по данным Келли .

телей также могут быть описаны формальными эмпирическими уравнениями первого порядка. Как и в случае серы, металлы подразделяются на группу легко- и трудноудаляемых. Для расчета кажущихся констант скоростей и энергии активации может быть рекомендовано уравнение, аналогичное или . При этом вместо значений Sc и S следует брать содержание ванадия и никеля или сумму металлов соответственно для сырья и продуктов. Параметры at и а2 в этом случае также относятся к доле легко- и трудноудаляемого металла. Как и при расчете констант реакции обессеривания^ регулируемые параметры аг и ^2 следует определять экспериментально для каждого вида сырья и катализатора.

Для высших углеводородов и их производных концепция стационарного состояния оказывается неприемлемой. Имеются два периода самоускоряющейся реакции, характеризующиеся индукционными периодами тг и т2. Первый может привести к образованию «холодных» пламен, а последний — к «истинному» воспламенению. Наблюдения над смесью топливо— кислород, находящейся в сосуде, показывают, что при соответствующих температуре и давлении реакция сначала ускоряется , затем замедляется и снова ускоряется — данный период включает т2. Таким образом, воспламенение проходит через две стадии. При соответствующих условиях периодически появляются и исчезают холодные пламена. В зависимости от таких кинетических факторов, как давление, температура и состав смеси, основные химические изменения топлива могут происходить либо в период тг, либо в период та. С увеличением температуры т, уменьшается, а т2 увеличивается; с увеличением давления уменьшаются оба периода. В период реакции т2 ингиби-рустся формальдегидом и промотируется ацетальдегидом и алкилгидропе-рекисями. Добавки тетраэтилсвиица не влияют на индукционный период тг, заметно удлиняя индукционный период т2; тг и т2 для смеси данного состава могут быть выражены эмпирическими уравнениями как функции температуры и давления. Холодные пламена, возникающие в конце периода т-р представляют собой волны горения, проходящие через смесь, но вызывающие лишь частичное высвобождение химической энтальпии. Альдегиды и перекиси остаются в возбужденном состоянии. Применяя соответствующие источники воспламенения можно получить холодные пламена при температуре и давлении ниже предела их самопроизвольного образования.

Процессы смешения применяют при получении почти всех видов высококачественных топлив, масел, смазок, поэтому моделированию указанных процессов уделяется большое внимание. При описании процессов смешения уравнения балансов используют как для определения количества смеси или содержания в ней какого-либо компонента, так и для технических и физико-химических характеристик . В последних случаях часто пользуются модифицированными уравнениями баланса по рассчитываемой величине или полу эмпирическими уравнениями.

Наши экспериментальные данные, полученные при гидроочистке вакуумных газойлей различного происхождения, а также данные зарубежных исследователей удовлетворительно описываются этими эмпирическими уравнениями.

Из-за сложности химического состава сырья и влияния множества факторов на его термодеструкцию и на качество получаемых продуктов весьма трудно точно определить выход нефтяного углерода и сопутствующих ему продуктов. Для этого чаще всего пользуются эмпирическими уравнениями, полученными на основе обобщения статистических данных работы промышленных установок. Несмотря на то, что получаемые результаты являются функцией изменения параметров термодеструкции в узкой области и описывают выход продуктов с заметными погрешностями, такая первичная оценка выхода продуктов при термодеструкции широко распространена.

Выход кокса и газа при различных процессах коксования описывается эмпирическими уравнениями, полученными на основании обобщения работы многочисленных зарубежных установок замедленного коксования с необогреваемыми камерами и термоконтактного коксования на порошкообразном теплоносителе . Эти уравнения для расчета выходов кокса и газа применимы при работе на сырье прямогонного происхождения и соблюдения определенных режимных условий — температуры в зоне реакции, коэффициента рециркуляции и давления.

Макрокинетика скорости окисления кокса, учитывающая влияние основных факторов, обычно описывается эмпирическими уравнениями. Для регенерации аморфного алюмосиликатного катализатора предложено уравнение : * ..

Зависимость истинной теплоемкости при постоянном давлении от температуры часто выражают трехчленными эмпирическими уравнениями, например, следующего вида:

Из-за сложности химического состава сырья и влияния множества факторов на его термодеструкцию и на качество получаемых продуктов весьма трудно точно определить выход нефтяного углерода и сопутствующих ему продуктов. Для этого чаще всего пользуются эмпирическими уравнениями, полученными на основе обобщения статистических данных работы промышленных установок. Несмотря на то, что получаемые результаты являются функцией изменения параметров .термодеструкции в узкой области и описывают выход продуктов с заметными погрешностями, такая первичная оценка выхода продуктов при термодеструкции широко распространена.

Выход кокса и газа при различных процессах коксования описывается эмпирическими уравнениями, полученными на основании обобщения работы многочис-.ленных зарубежных установок замедленного коксования с необогреваемыми камерами и термоконтактного коксования на порошкообразном теплоносителе . Эти уравнения для расчета выходов кокса и газа применимы при работе на сырье прямогонного происхождения и соблюдения определенных режимных условий — температуры в зоне реакции, коэффициента рециркуляции и давления. Обобщение опыта работы отечественных установок замедленного коксования позволило предложить несколько иные зависимости для определения выхода кокса.

Установлено, что ц является функцией приведенных темпера — туры и давления. При инженерных расчетах значения коэффициент! фугитивности ц определяют по эмпирическим уравнениям или по специальным номограммам.

Вязкость — не аддитивное свойство, поэтому вязкость смеси нефтяных дистиллятов или масел определяется либо эксперимен — тально,или по специальным номограммам, построенным по сложным эмпирическим уравнениям, например, по формуле Вальтера: lg lg = x,lg lg+x2lg Igr где x, и х2 — массовая доля компонентов смеси.

По эмпирическим уравнениям, представляющим тх и т2 как функции давления и температуры, а также по характеристике давления и температуры топливно-воздушной смеси в двигателях Отто можно достаточно удовлетворительно рассчитать возможность детонации и ее величину.

по методу наименьших квадратов, акад. Чебышева и методу натянутой нити сознательно были использованы одни и те же данные для теплоемкости ацетилена для того, чтобы показать, что все они в конечном счете приводят к эмпирическим уравнениям, практически одинаково хорошо согласующимся с экспериментальными данными. Однако из этого не следует, что всеми тремя методами всегда можно и целесообразно пользоваться при решении практических задач.

Рис. 7. Равновесные глубины дегидрирования парфиновых углеводородов в процентах, вычисленные А. А. Введенским по эмпирическим уравнениям , , , и :

Равновесные глубины дегидрирования парафиновых углеводородов в процентах, вычисленные А.'А. Введенским по эмпирическим уравнениям , , , и

В третьей и пятой графах табл. 15 для сравнения помещены вычисленные нами данные о глубине дегидрирования этана и пропана, на основании величин констант равновесия реакций дегидрирования этих углеводородов, рассчитанных в работе . Совпадение величин, рассчитанных А. А. Введенским по эмпирическим уравнениям, с результатами вычислений по спектроскопическим данным , более чем удовлетворительно.

Известно, что жидкость начинает кипеть при такой температуре, при которой давление ее насыщенных паров Р становится равным внешнему давлению л. Давление насыщенных паров определяют по табличным данным или эмпирическим уравнениям. Уравнение Антуана

Растворимость жидких изобутана, н-бутана и пропана в безводном HF и самого HF в них рассчитывается по эмпирическим уравнениям:

По методу ASTM D 3343 содержание водорода в авиационных топливах определяют расчетным путем по эмпирическим уравнениям, выведенным на основании связи физико-химических характеристик топлив с содержанием в них водорода. Эти соотношения установлены по результатам исследований 331 образца, из которых 247 образцов представляли собой топлива, а остальные 84— чистые углеводороды, промышленные образцы смесей углеводородов, а также специальные топлива HTF* . Использование метода ASTM D 3343 предусмотрено для следующих топлив: авиационных бензинов по MIL-G-5572, реактивных топлив JP-4 и JP-5 по MIL-T-5624, JP-6 по MIL-T-25056, JP-7 по MIL-T-38219 и Jet A по ASTM D 1655, а также на дизельное топливо № 2, специальные топлива HTF и чистые углеводороды.

Величины Нэ и т^ определяют экспериментально или рассчитывают по эмпирическим уравнениям.