Главная -> Словарь

Эмульсионная полимеризация

Наиболее важными в промышленном отношении путями переработки высокомолекулярных парафиновых сульфохлоридов до сих пор являются омыление, щелочами с образованием растворимых в воде солей сульфокислот, обладающих прекрасными смачивающими, моющими и эмульгирующими свойствами; далее получение эфиров при взаимодействии фенолов с алифатическими спиртами с образованием арильных или алкильных эфиров сульфокислот, являющихся очень хо-

Сульфирование хлорсульфоновой кислотой и нейтрализация щелочами позволяют легко и с хорошими выходами получить из этих спиртов алкилсульфаты, которые обладают очень хорошими пенообразую-щими, смачивающими и эмульгирующими свойствами, а в смеси с суль-ф;дтом натрия являются отличным моющим средством для шерсти .

условиях высоких удельных давлений , высоких локальных т-р , скоростей скольжения 7 м/с при наличии резко выра-. женного динамического характера нагрузок и прерывистой работы перфоратора с числом включений 30— 70 раз в смену; высокой адгезионной способностью для сохранения масляной пленки на трущихся деталях при непрерывном воздействии на нее увлажненного сжатого воздуха, подаваемого в перфоратор под давлением 5—7 кгс/см2 и имеющего на выхлопе скорость до 70 м/с, и частого попадания в перфоратор промывочной воды под давлением 4 кгс/см2; хорошими про-тивоизносными и против о-задирными свойствами; хорошими антикоррозионными свойствами, защищающими хромоникелевые стали и бронзу при высокой относительной влажности окружающего воздуха , и наличии во влаге кислых и щелочных продуктов; хорошими эмульгирующими свойствами — для предотвращения контакта влаги, попадающей в перфоратор, с деталями; высокой термоокислительной стабильностью, поскольку некоторая часть масла в перфораторе и в передней части верхней рабочей камеры может длительное время подвергаться действию высоких давлений и т-р ; приятным запахом и не быть токсичным, так как масло выносится из перфоратора выхлопным воздухом в виде аэрозоля .

В одной из недавних работ, посвященных вопросу о строении нефтяных кислот , имеется прямое указание, основанное на патентных данных и частном сообщении не опубликованных данных, на то, что карбоновые кислоты, соли которых являются наиболее эффективными эмульгаторами, содержат в молекуле ароматическое ядро. «Присутствие ароматических замещенных Ci2 — Сзо жирных кислот в битумах, обладающих хорошими эмульгирующими свойствами, — пишет автор, — упоминается, но не доказано в французском патенте».

Если введенное вещество обладает слабыми эмульгирующими свойствами, то эмульсия становится неустойчивой и распадается.

В одной из самых последних работ, посвященных вопросу о строении нефтяных кислот (41 ))), имеется прямое указание, основанное на патентных данных 142))) п частном сообщении неопубликованных данных, на то, что карболовые кислоты, соли которых являются наиболее эффективными эмульгаторами, содержат в молекуле ароматическое ядро. «Присутствие ароматических замещенных С,., — С,!0 жирных кислот в битумах, обладающих хорошими эмульгирующими свойствами, — пишет автор, — упоминается, но не доказано, в французском патенте».

В 1912 г. Г. С. Петров экстрагированием водой или этиловым спиртом выделил из солярового дистиллята после обработки его олеумом сульфо-кислоты и исследовал их состав и свойства. Выделенные им сульфокислоты представляли собой густую, бурую, сильно флуоресцирующую жидкость, обладающую высокими эмульгирующими свойствами. Они представляют собой смесь ароматических сульфокислот среднего состава С20Н27ЗОзН.

Вещество', 'служащее эмульгатором, адсорбируется да поверхностях, разграничивающих две жидкие среды и 'образует защитные плёнки, предотвращающие сливание частиц дисперсной фазы друг с другом. . Если эмульгатор* не имеется, то устойчивой эмульсии не получается. Фактически, все виды «ефтей и пластовых солёных вод обычно содержат вещества, обладающие- такими эмульгирующими свойствами. Эти вещества, однако, могут значительно отличаться друг от друга физическими и химическими свойствами и своей активностью. Обычно веществами, стабилиаирую-

присадок представляет собой ПАВ с сильно выраженными моющими и эмульгирующими свойствами. Поэтому загрязнения будут смыты из бака и трубопроводов и забьют фильтры. В лучшем случае топливо поступит в двигатель, но процесс горения будет затруднен и выхлопные газы будут содержать большое количество токсичных продуктов неполного сгорания.

Такие соли сульфокислот хорошо растворяются в воде и обладают эмульгирующими свойствами.

В одной из недавних работ, посвященных вопросу о строении нефтяных кислот , имеется прямое указание, основанное на патентных данных и частном сообщений не опубликованных данных, на то, что карбоновые кислоты, соли которых являются наиболее эффективными эмульгаторами, содержат в молекуле ароматическое ядро. «Присутствие ароматических замещенных

Эмульсионная полимеризация. Эмульсионная полимеризация по сравнению с полимеризацией неразбавленного мономера или его растворов происходит в сравнительно сложных системах. Поэтому, несмотря на большое практическое значение подобных реакций, объяснение кинетики их появилось лишь недавно и все еще сравнительно неполно.

В общих чертах эмульсионная полимеризация, вероятно, протекает так, как это впервые представил Гаркинс и как показано на рис. 4. Вначале эмульсионной полимеризации, когда система обычно состоит из мономера, воды, мыла и водорастворимого инициатора реакции , мыло существует главным образом в виде мицеллярного раствора , а мономер находится преимущественно в виде мелких капелек, но частично также растворенных в мицеллах мыла. Короче говоря, надо предполагать, что это такая же система, какая обычно получается, когда любая не растворимая в воде органическая жидкость, уравновешивается раствором поверхностно-активного вещества выше критической концентрации образования мицелл .

радикала, находящиеся в одной и той же частице, взаимно разрушаются в течение очень малых долей секунды . С другой стороны, число частиц и скорости образования радикалов таковы, что в среднем новый радикал диффундирует в частицу один;" раз за несколько секунд. В соответствии с этим, если эмульсионная полимеризация идет непрерывно, то в каждый момент почти каждая вторая частица будет содержать растущую цепь, а остальные будут «мертвы».

На основании этой картины можно сделать ряд выводов. Во-первых, раз эмульсионная полимеризация идет , то скорости полимеризации будут зависеть только от числа частиц, а не от скорости инициирования цепи, размера частиц или концентрации мыла. Такая кинетика процесса была показана на примере стирола , бутадиена и изопрена в присутствии некоторых, но не всех инициаторов систем . Далее, так как обычно применяется концентрация частиц 1018/л к эмульсионным системам была доказана Смитом . Наконец, если известно число частиц и концентрация в них мономера, то можно вычислить kp. Для стирола результаты хорошо согласуются с результатами, полученными методом вращающегося сектора. В настоящее время эмульсионная полимеризация является единственным методом, позволяющим измерить kp бутадиена и изопрена . Полученные для них довольно низкие значения вполне могут быть одним из доказательств довольно плохой полимеризации этих диенов через свободные радикалы в гомогенных системах.

эмульсионная полимеризация 131—

Эмульсионная полимеризация 119, 120, 131—133, 135, 160

б) эмульсионная полимеризация ;

Эмульсионная полимеризация стирола с точки зрения технологического оформления и качества получаемого полимера уступает блочному и суспензионному методам полимеризации,

Эмульсионная полимеризация имеет следующие преимущества перед блочной: тепло реакции поглощается водной фазой,

Эмульсионная полимеризация может быть двух видов — ла-тексная и суспензионная.