Главная -> Словарь

Эмульсионно минеральных

Присоединение сероводорода к олефинам постольку имеет промышленное значение, поскольку получающиеся при этом меркаптаны используются в качестве регуляторов процессов эмульсионной полимеризации и в некоторых других областях. Особенно часто применяется присоединение сероводорода к олефинам изостроения, причем образуются третичные меркап-

3) Фракция С10—С20: а) применялась для производства мыла; б) использовалась в небольшом количестве для производства синтетических жиров; в) для производства сульфокислот; г) более узкая фракция применялась исключительно для производства мыла для эмульсионной полимеризации в процессе получения Буна-каучука.

Если полимеризация проводится в воде, содержащей не просто небольшое количество диспергирующего вещества, а довольно большое количество мыла или другого поверхностно-активного вещества, то достигается гораздо более тонкое диспергирование продукта, и часто продукт реакции получается в форме стойкой эмульсии или латекса. Эти условия эмульсионной полимеризации, хотя и разработаны более или менее эмпирически, как доказано, сильно изменяют кинетику полимеризации и подробнее обсуждаются ниже. Они допускают образование полимеров высокого молекулярного веса из таких веществ, как бутадиен, радикальную полимеризацию которого не удается провести удовлетворительно •в массе. Этот метод имеет очень большое техническое значение для производства синтетического каучука и при промышленной полимеризации многих других мономеров. Однако он имеет тот недостаток, что трудно

меризации в период, непосредственно следующий за выключением света . Поскольку скорость исчезновения радикалов первоначально очень велика, то необходимо применять методы или очень быстрые, или чувствительные к чрезвычайно малой глубине реакции. Для этой цели были применены измерения изменений вязкости , показателя преломления и диэлектрической проницаемости . Хотя до настоящего времени этот метод имел лишь ограниченное применение, по-видимому, он может быть применен к реакциям любого кинетического порядка. Наконец, метод применим для определения kp при опытах по эмульсионной полимеризации, что обсуждается при рассмотрении этой реакции.

Другие примеры высоких скоростей полимеризации в случаях, когда нормальные процессы обрыва цепей задерживаются, будут приведены при обсуждении эмульсионной полимеризации н полимеризации диенов.

В общих чертах эмульсионная полимеризация, вероятно, протекает так, как это впервые представил Гаркинс и как показано на рис. 4. Вначале эмульсионной полимеризации, когда система обычно состоит из мономера, воды, мыла и водорастворимого инициатора реакции , мыло существует главным образом в виде мицеллярного раствора , а мономер находится преимущественно в виде мелких капелек, но частично также растворенных в мицеллах мыла. Короче говоря, надо предполагать, что это такая же система, какая обычно получается, когда любая не растворимая в воде органическая жидкость, уравновешивается раствором поверхностно-активного вещества выше критической концентрации образования мицелл .

из области эмульсионной полимеризации. Она дает также основание для объяснения 'кинетики эмульсионной полимеризации, разработанной Смитом и Эвартом и Говардом . Качественно это объяснение основывается на том, что в типичных системах размер частиц таков, что два

по сравнению с обычно применяемой при полимеризации в массе мономера концентрацией 10-8), то становится очевидным объяснение высоких скоростей, возможных при эмульсионной полимеризации. Затем, поскольку длина кинетической цепи будет определяться скоростью, с которой новые радикалы проникают в отдельную частицу, то не наблюдается обычное обратное отношение между скоростью и р и, несмбтря на очень высокую скорость полимеризации, можно получать полимеры очень высокого молекулярного веса. Поэтому особенно важно применение «регуляторов» для эмульсионных систем;

Любая законченная теория эмульсионной полимеризации должна обладать способностью предсказывать число частиц полимера, образующихся в единице объема в начальной стадии полимеризации, в стадии образования частиц, так как это в свою очередь определяет скорость реакции в дальнейшем. Подобная теория была разработана Смитом и Эвар-том , и она приводит к уравнению

Таким образом, уравнение дает возможность определить суммарную скорость, зависящую от концентрации мыла и инициатора, что детально подтверждено для полимеризации стирола и, по-видимому, выполняется, по крайней мере, качественно при эмульсионной полимеризации вообще.

Во многих случаях желательно проводить реакции свободно-радикальной полимеризации при комнатной или даже при еще более низких температурах. Ярким примером такого типа является производство синтетического каучука, где наиболее желательными физическими свойствами обладают полимеры, получаемые при температурах ниже 0°. Обычным методом инициирования полимеризации при подобных условиях является применение в качестве инициатора такой комбинации реагентов, которая реагирует с образованием свободных радикалов в результате какой-либо окислительно-восстановительной реакции. Исследовано большое количество таких «восстановительно-окислительных систем» особенно для эмульсионной полимеризации . Одна из таких систем, по-видимому, типичная и довольно подробно изученная, является комбинацией иона двухвалентного железа и перекиси водорода . В разбавленном водном растворе кислоты они реагируют нормально, давая гидроксилы и ионы трехвалентного железа в двухстадийном процессе:

• экономия более 40% топлива при производстве "холодных" эмульсионно-минеральных смесей вследствие отказа от нагрева каменных материалов4;

обеспечение необходимого коэффициента сцепления колес автомобиля с поверхностью покрытия, а также увеличения срока службы дорожной конструкции; выполняется с использованием фракционированного щебня, эмульсионно-минеральных смесей и битумных шламов _______________________

упрощение технологий ремонта асфальтобетонных и других покрытий, возможность использования влажных каменных материалов и проведения работ ранней весной и поздней осенью; выполняется способом поверхностной обработки или пропитки, а также с использованием эмульсионно-минеральных смесей ____________

Ремонт выполняют способом поверхностной обработки или пропитки, а также с использованием эмульсионно-минеральных смесей. Технология процесса изложена в .

из 16% масс, битумной эмульсии, 10-14% масс, дополнительно добавляемой воды, 70% масс, разного по крупности минерального заполнителя, 0.1-1.0% портландцемента и 0.05 % сульфата аммония. Получаемый при этом литой асфальт характеризуется значительно более коротким временем схватывания по сравнению с горячими смесями, что также характерно для эмульсионно-минеральных смесей в других соотношениях.

В заявке на европейский патент 199559 представлен интересный способ повышения стойкости битуминозных дорожных покрытий к воздействию влаги, т.е. гидрофобизации поверхности. Каменный материал , используемый для изготовления различных горячих асфальтобетонных и холодных эмульсионно-минеральных смесей, перед смешиванием с вяжущим может быть предварительно обработан катионной восковой эмульсией с содержанием парафина 1-10% масс. Непосредственно после этого битуминозная масса, предназначенная для строительства дорожного покрытия, укладывается и уплотняется. Доля воска в каменном материале не должна превышать 1.5 % масс., т.к. в противном случае частицы каменного материала будут склеиваться друг с другом и плохо укладываться.

Обволакивающие эмульсии для приготовления эмульсионно-минеральных смесей должны распадаться на поверхности материала не очень быстро . Битумные эмульсии, предназначенные для гравия и смесей плотного зернового состава, должны быть медленнораспадающимися, к которым иногда необходимо добавлять стабилизатор. Хотя полиамины и обладают более мощными стабилизирующими свойствами, чем диамины, часто приходится вводить их в повышенном количестве из-за меньшей эмульгирующей способности.

Разжижение битума, не рекомендуемое для проникающих эмульсий, гравийных и плотных эмульсионно-минеральных смесей должно использоваться с одной единственной целью - облегчить растекание пленки вяжущего.

воде определяется наличием в составе дифильных молекул одной или нескольких полярных групп, имеющих сильное сродство к воде. Т.к. с использованием неио-ногенных ПАВ в качестве эмульгаторов битума в воде получаются чрезвычайно устойчивые при смешении с каменным материалом эмульсии, что важно для процессов приготовления эмульсионно-минеральных смесей, авторами проводились исследования, посвященные подобным эмульгаторам. Следует подчеркнуть, что во всех случаях неионных эмульсий приходилось вводить гидрофобизаторы поверхности, т.к. неионные ПАВ не обеспечивали должной адгезии, что связано с характером взаимодействия этих ПАВ с поверхностью.

120 В случае эмульсионно-минеральных смесей для устройства поверхностной обработки необходимым компонентом является так называемая вода предварительного смачивания, которая представляет собой раствор ПАВ

121 Например, в состав эмульсионно-минеральных смесей для поверхностной обработки входит обычно 7-9% эмульсии в пересчете на битум, т.е. 14-18% 50%-ной битумной эмульсии.