Главная -> Словарь

Эталонных растворов

Пероксид водорода широко применяется в медицине, в качестве отбеливающего средства, как промежуточный продукт органического синтеза и как окислитель для жидкост-i ых ракетных систем.

В определенных условиях автоокисление алкенов может протекать с образованием эпоксидных соединений, при распаде которых получаются альдегиды с меньшей длиной углеродной цепи, чем у исходного углеводорода, и гликоли :

В этой главе приведены обзор и сравнительная оценка качественных и количественных методов определения окиси этилена и некоторых других эпоксидных соединений. Дано объяснение реакций, лежащих в основе химических методов количественного определения окиси этилена, и приведено описание наиболее распространенных и эффективных методов.

Для обнаружения эпоксидных соединений могут быть использованы также методы инфракрасной спектроскопии18. Соединения, содержащие эпоксидные группы, дают примерно при 8 мк характерную полосу поглощения и, кроме того, еще две другие полосы, положение которых может несколько изменяться в зависимости от вида соединения.

В последнее время увеличилось число работ, в которых опи~ сывается определение эпоксидной функциональной группы метет дами титрования в неводной среде27"38. Методы неводного титрования позволяют с большой точностью определить количество эпоксидных соединений несравненно более сложной структуры, чем окись этилена. В неводной среде не протекает нежелательная побочная реакция гидратации окиси этилена. Кроме того, методы анализа в неводных средах незаменимы для эпоксисоединений, не растворимых в воде, например различных смол и пластификаторов.

Метод с использованием додекантиола45 является быстрым методом определения эпоксидных соединений в водных и органических средах. Метод основан на'взаимодействии эпоксидного соединения с додекантиолом

Физико-химические методы, как более быстрые и позволяющие анализировать сложные смеси веществ, в последние годы применяются и для анализа эпоксидных соединений. К ним относятся спектрофотометрический57, хроматографический58"61, полярографический63, масс-спектрометрический63 и хронокондуктометриче-ский64 методы.

При определении концевых эпоксидных групп методом спектро-фотометрии57 в ближней инфракрасной области установлено, что для концевых эпоксидных групп характерны отчетливые полосы поглощения при 1,65 и 2,20 мк, причем последняя намного интенсивнее. Авторы57 предлагают определять содержание концевых эпоксидных групп по интенсивности поглощения при указанных длинах волн. Метод проверен на семи соединениях при концентрациях от 10 мкг/мл до 100%; относительная ошибка определения равна 1—2%. В качестве растворителя применялся четыреххло-ристый углерод. Определению не мешают другие циклические соединения, содержащие кислород, а также непредельные соединения, содержащие конечную СН2-группу, например октен-1. Возможно определение непредельных и эпоксидных соединений из одной навески. Метод может быть использован для быстрого определения эпоксидов в различных смесях.

Шефер, Ну к и Ян61 изучали поведение эпоксидных соединений при хроматографировании и методы их проявления на бумаге, а также хроматографирование производных эпоксидных соединений. Авторы81 проверяли методику хроматографирования эпоксидных соединений в смеси растворителей н-пропиловый спирт — вода — петролейный эфир и последующего открытия их растворами Na3S2O3 и фенолфталеина. Показано, что эта методика дает удовлетворительные результаты лишь для глицидола, диглицидного эфира и 1,2-эпокси-З-феноксипропан . Лучшие результаты дает проявление пятен на бумаге при помощи Na2S2O3 и бромтимолового синего или путем превращения эпоксидных соединений в а-оксиамины при обработке хроматограммы газообразным аммиаком с последующим опрыскиванием раствором нингидрина с хлористым кадмием или раствором о-ацетоацетилфенола.

Для проявления на бумаге нелетучих гидрофильных эпоксидных соединений применяют указанную выше смесь растворителей или смесь петролейный эфир — метиловый спирт — вода . Изучение скорости испарения с бумаги эпихлоргидри-на, 3-метокси-, 3-этокси-, 3-пропокси-, 3-аллилокси-, 3-бутокси-и 3-гексилокси-1,2-эпоксипропанов показало, что непосредственно эти соединения хроматографировать нельзя, однако возможно хроматографирование их производных.

Авторами61 приведен обзор аналитических реакций эпоксидных соединений и изучено поведение перечисленных эпоксидных соединений при хроматографировании на бумаге в виде продуктов их

Цвет нефтепродукта, т. е. интенсивность его окраски по сравнению с окраской эталонных растворов или стекол, характеризует степень очистки нефтепродукта от смолистых веществ, обладающих красящей способностью. Поэтому цвет нормируется для тех нефтепродуктов, глубина очистки которых имеет особое значение по условиям их применения. Цвет нефтепродуктов определяется при помощи колориметра КН-51 по ГОСТ 2667—52 или при помощи фотоэлектро-колориметра по ГОСТ 8933—58.

Метод предназначен для определения в парафинах малых концентраций ароматических углеводородов. Основан метод на колориметрировании раствора испытуемого парафина в серной кислоте с формалином и эталонных растворов ароматических углеводородов.

4. Приготовление эталонных растворов ароматических углеводо-

6. Приготовление эталонных растворов ароматических углеводородов в серной кислоте и формалине. В семь пробирок наливают из бюретки по 3 мл приготовленного по п. 5 раствора формалина в серной кислоте. Затем в пробирки вводят одной и той же пипеткой, предварительно каждый раз промытой и высушенной, по одной капле приготовленного по п. 4 эталонного раствора ароматических углеводородов: в первую пробирку раствор с содержанием 0,2% ароматических углеводородов, во вторую — с содержанием 0,4% и т. д. Пробирки закрывают пробками и в течение одного часа периодически слегка встряхивают так, чтобы жидкость не прикасалась к пробке.

оптических плотностей эталонных растворов откладывают на вертикальной оси, соответствующие им концентрации ароматических углеводородов в растворе — на горизонтальной оси.

К недостаткам метода следует отнести помехи из-за возможного присутствия в бензинах других металлов помимо свинца, которые также образуют комплексы с применяемым реагентом .

Капельный люминесцентный анализ основан на очень грубой, приближенной зависимости между содержанием битума в породе и формой люминесцирующего пятна, возникающего при нанесении капли растворителя на поверхость породы. Характер битума ориентировочно определяется по оттенкам люминесцентного свечения пятна. Для увеличения точности анализа в дальнейшем этот вид методики был усовершенствован и в известной мере стандартизирован в следующем направлении: нефть или вытяжку битума, полученную путем извлечения из породы холодным растворителем, разбавляют определенным растворителем, чтобы получить раствор известной концентрации, и затем сравнивают люминесценцию его с серией эталонных растворов различной концентрации. Последние приготовляют растворением нефти или рассеянного битума в том же растворителе. Метод этот напоминает колориметрический анализ. Основным недостатком метода является то, что не принимается в расчет различие v люминесцентном свечении, которое может быть обусловлено разной химической природой битума в стандартном растворе и в исследуемом битуме, а этот фактор может иметь очень существенное влияние.

Капельный люминесцентный анализ 1.93))) основан на очень грубой, приближенно!! зависимости между содержанием битума в породе и формой лгоминесцирующего пятна, возникающего при нанесении капли растворителя на поверхность породы. Характер битума ориентировочно определяется по оттенкам люминесцентного свечения пятна. Для увеличения точности анализа в дальнейшем этот вид методики был усовершенствован и в известной мере стандартизирован в следующем направлении: нефть или вытяжку битума, полученную путем извлечения из породы холодным растворителем, разбавляют определенным растворителем, чтобы: получить раствор известной концентрации, и затем сравнивают люминесценцию его с серией эталонных растворов различной концентрации. Последние приготовляют растворением нефти пли рассеянного битума в том же растворителе. Метод этот напоминает колориметрический анализ. Основным недостатком метода является то, что не-принимается в расчет различие в люминесцентном свечении, которое может быть обусловлено-разной химической природой битума в стандартном растворе и исследуемого битума, а этот фактор может иметь очень существенное влияние..

После 2-минутного отстаивания сравнивают в отраженном свете окраску углеводородного слоя с окраской эталонных растворов, а после освобождения цилиндров от пробок сравнение проводят в проходящем свете. В наборе эталонных растворов образцовой шкалы должны быть заготовлены образцы с содержанием двухромовокислого калия в 60% серной кислоте : 0,05; 0,1; 0,15; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0.

Приготовленный таким образом раствор содержит 0,002 г смолы в I мл к может являться исходным при изготовлении шкалы. Соответствующим разбавлением исходного раствора приготовляют шкалу эталонных растворов с различным содержанием смолы в 1 мл.

Полученная окраска сравнивается с окраской эталонных растворов, приготовленных из метафенилендиамина и стандартного раствора нитрита натрия.