Главная -> Словарь

Этиленовых углеводородов

Эта склонность к полимеризации особенно ярко выражена у диолефиновых углеводородов с сопряженными связями, но она имеет место и у этиленовых соединений с обычной двойной связью, а также в случае диенов и полиенов с изолированными кратными связями.

Низкие температуры синтеза не вызывают изомеризации образовавшихся этиленовых соединений. Двойная связь в них находится в а-положении, что благоприятствует использованию полученных непредельных соединений для органического синтеза.

107. Лебедев С. В., К вопросу о полимеризации этиленовых соединений и другие сообщения о научно-технических работах в республике, вып. II. Труды III Менделеевского съезда по чистой и прикладной химии, стр. 68. 99. ИНО ВСНХ, 1923.

2. Реакции этиленовых соединений с ацеталями, галоидалкилами, ангидридами и альдегидами..................... 189

5. Реакции этиленовых соединений с серусодержащими органическими

2. РЕАКЦИИ ЭТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ С АЦЕТАЛЯМИ, ГАЛОИД А Л КИЛ АМН, АНГИДРИДАМИ И АЛЬДЕГИДАМИ

Реакции этиленовых соединений с ацетилами, ангидридами и альдегидами 191

Имеет значение также агрегатное состояние этиленовых соединений. Легче всего реакция протекает с жидкими соединениями. Проведение реакции с газообразными олефинами при атмосферном давлении сильно замедляет ее и, вероятно, больше способствует полимеризации. Перемешивание или встряхивание реакционной смеси ускоряет реакцию присоединения кислот к этиленовым соединениям.

5. РЕАКЦИИ ЭТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ С СЕРУСОДЕРЖАЩИМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ ВЕЩЕСТВАМИ

Имеет значение агрегатное состояние этиленовых соединений. Лучше реакция протекает с жидкими соединениями. Проведение реакции с газообразными олефинами при атмосферном давлении сильно замедляет реакцию и, вероятно, больше способствует полимеризации.

Рассмотрение основных параметров кристаллической решетки ванадиевого катализатора показывает, что адсорбция тиофена на атомах ванадия может происходить за счет как С=С-, так и С — S-атомов . Из сравнения рис. 15, а и 15, б следует, что во втором положении тиофена на ванадиевом катализаторе происходит меньшее искажение валентного угла. Однако нельзя согласиться с расчетом, сделанным авторами для адсорбции тиофена С=С-атомами. Если предположить, что гидрогенолиз тиофена на ванадиевом катализаторе протекает по механизму, сходному с механизмом гидрирования этиленовых соединений , то при

Гидрогенизация ацетиленовых и этиленовых углеводородов проходит легко в присутствии никеля, платины, палладия в жидкой и паровой фазах. Даже циклоацетиленовые углеводороды с большим кольцом — циклооктин, циклононин и циклодецин — легко гидрогенизуются в при-

Существование устойчивых цис-транс изомеров у этиленовых углеводородов! и отсутствие таких изомеров у предельных углеводородов, по мнениф Вант-Гоффа, объясняется тем, что для предельных углеводородов возможно свободное вращение атомных групп вокруг связи С—С.

б) Получение метановых углеводородов каталитическим гидрированием этиленовых углеводородов. Такое гидрирование может быть осуществлено различными способами: 1) платиновой чернью или губчатой платиной иногда при обыкновен-йой температуре1; 2) to присутствии, в _кач§ствв_ катализаторов, восстановленных никеля и кобальта при 200° в паровой фазе ^ з) в присутствии восстановленного никеля в жидкой фазе под давлением 150 — 200 аг .

Мы увидим далее, что их образование происходит не только за счет прямого разложения, но и за счет гидрирования предварительно выделяющихся этиленовых углеводородов .

Образование серных эфиров. Такая реакция вызывается некоторыми катализаторами, например солями серебра и ртути, окисью ванадия и т. д.; эти серные эфиры при гидролизе дают спирты. Этилен дает этиловый спирт. С высшими углеводородами можно получить при действии Нг804 также вторичные и третичные спирты. 2) Концентрированная серная кислота вызывает реакции полимеризации этиленовых углеводородов, причем склонность к полимеризации возрастает вместе с молекулярным весом. 3) Наконец при употреблении во время очистки непредельных фракций нефти весьма крепкой серйо'й кислоты происходит выделение SOj, что указывает на окисление нефти и восстановление серной кислоты.

1. Полимеризация этиленовых углеводородов

Мы еще будем иметь случай рассмотреть такую полимеризацию этиленовых углеводородов в главе о термических реакциях углеводо-

Циклогексановые углеводороды являются наиболее важными благодаря их аналогии с ароматическими углеводородами. Удельный вес их выше, чем у этиленовых углеводородов. Циклогексан — жидкость, кипит при 80° и плавится при 6,2°.

Процессы полимеризации -и-конденсации имеют крупное практическое значение. Укажем на процесс Прея, полимеризацию диэтилено-вых углеводородов флоридином, — используемый в качестве метода очистки; на полимеризацию, сопровождаемую частичной дегидрогенизацией, этиленовых углеводородов в методах парофазного крэкинга, на вощьтаашзацию масел под действием электрических разрядов. Поэтому представляется! интересным стимулировать в области полимеризации исследования общего, теоретического характера, которые позволяли бы в некоторых случаях избежать того или иного явления, в других, напротив — его использовать, направляя процесс в желательную сторону.