Главная -> Словарь

Экспериментально определенных

или выше давления упругости газа из чистых компонентов, требуется графическая экстраполяция для газовой и жидкой фугитивности . Если имеются значения констант равновесия, экспериментально определенные по составу газовой и жидкой фаз, то они могут быть использованы вместо идеальных констант, равновесия . Поэтому если не учитывать поправочных коэффициентов и дополнительных эмпирических данных, влияние компонентов на формирование константы равновесия, то основная предпосылка, что К не зависит от суммарного состава газонефтяной системы, в значительной степени затруднит пользование понятиями «фугитивность» и «идеальный раствор» и законом Рауля. Остановимся на законе Рауля применительно к газонефтяным системам. Применительно к условиям использований для газонефтяной залежи закон Рауля имеет следующие недостатки.

В качественном отношении уравнение согласуется с данными по влиянию на скорость реакции диаметра сосуда, давления, разбавления инертным газом и состава смеси. Как показывает уравнение, при диаметре сосуда ниже критического скорость реакции падает до нуля. Уравнение дает кривые такого же типа, как изображенные на рис. 1, но все же в меньшей степени соответствует экспериментальным данным, чем приведенное выше эмпирическое уравнение . Например, рассчитав коэффициенты а и b по скоростям реакции при давлении 300 мм рт. ст. в сосудах большого диаметра, можно вычислить, что скорость реакции станет равной нулю в сосудах с диаметром 7, 10 и 14 мм при давлении соответственно 300, 200 и 150 мм рт. ст. В действительности же, при тех же давлениях, кроме давления в 150 мм рт. ст., реакция идет с измеримой скоростью в сосуде диаметром 5 мм. Точно так же, рассчитанные по уравнению скорости реакции в сосуде с диаметром 29 мм при давлениях 200 и 150 мм рт. ст. были равны соответственно 13,3 и 6,0 мм рт. ст. в минуту в то время, как экспериментально определенные скорости составили 7,5 и 2,8 мм рт. ст. в минуту.

Изомеризация диметилциклогексанов при контакте с серной кислотой протекает в результате миграции метильных групп . Изменение положения относительно плоскости с образованием геометрических изомеров протекает" быстро; значительно медленнее происходит миграция метильных групп по кольцу. Схема 5 показывает экспериментально определенные соотношения между различными изомерами, полученные в присутствии 99,8%-ной серной кислоты при 25°. Цифры представляют ско

~70, но для фракций, богатых ароматическим углеводородом, уравнения дают значения., на 1 — 2°/о большие определенных экспериментально.

Е.М.Татевский с сотр., исходя из экспериментально определенных величин дипольных моментов н-пропана и изобутана, разработали метод расчета дипольных моментов молекул нормальных и разветвленных алканов /92-95/. В методе предполагается, что дипольный момент молекулы алкана можно представить как векторную сумму моментов отдельных связей;

Как видно из рисунков, наблюдается существенное отличие величин эффективных дипольных моментов, полученных расчетным способом для газовой фазы и экспериментально определенных для жидкости.

Различные значения двух величин дипольных моментов , а также вид зависимостей дипольных моментов от числа атомов углерода в углеродной цепи и от температуры свидетельствуют о различной природе дипольных моментов молекул алкана в жидкой и газовой фазах. Можно полагать, что дштольный момент молекулы алкана в жидкой фазе Рэ_представляет собой векторную сумму постоянной и индуцированной составляющих

Рис. 40. Связь анизотропии теплопроводности , электросопротивления и теплового расширения экспериментально определенных и рассчитанных по формуле

По этой же причине результаты вычисления анизотропии а, основанные на рентгеновском определении текстуры, для температуры измере-•ния 400 °С : «ц/а^ =2 будут тем сильнее отличаться от экспериментально определенных, чем анизотропнее материал . Для согласования расчетных и экспериментальных