Главная -> Словарь

Экспериментально установлено

Способность атомов .адсорбата при образовании связи с атомом адсорбента отдавать или принимать электроны , называемая электроотрица-тельцостью, относится к числу важных факторов, характеризующих адсорбцию. Экспериментально установлена линейная зависимость между электроотрицательностью адсорбата и результирующим изменением работы выхода электрона. Энергия связи физически адсорбированных частиц зависит от их размеров: чем больше частица, тем, как правило, выше энергия связи .

Для медленного окисления метана экспериментально установлена возможность стационарного состояния, когда инициирование цепей происходит со скоростью, пропорциональной концентрации формальдегида, последняя остается постоянной, так как формальдегид образуется и разрушается в результате цепной реакции с одинаковой скоростью. Экспериментально наблюдаемая зависимость стационарной реакции от диаметра сосуда, давления и состава смеси соответствует в первом приближении следующему реакционному механизму:

Для вычисления вязкости смесей можно также пользоваться различными номограммами. Наибольшее применение получили номограмма ASTM и вискозиграмма Молина — Гурвича. Номограмма ASTM базируется на широко известной формуле Вальтера. Схема пользования ею приведена в нижней части графика. Последовательность операций показана нарастающей нумерацией. Номограмма Молина — Гурвича составлена на основании экспериментально найденных вязкостен смеси масел А и В, из которых А обладает вязкостью ВУ20 = 1,5, а В — вязкостью ВУ20 = 60. Оба масла были смешаны в разных соотношениях от 0 до 100 объемн. % и экспериментально установлена вязкость смесей. На номограмме -*• набухшие осмоленные зерна -»• сухие набухшие зерна -»• максимально набухшие слипшиеся зерна -• вспененный слой вязкотекучей массы -• уплотненный слой -+ полукокс -*• кокс . Таким образом, в коксуемой угольной массе образовавшийся вскоре после загрузки у стенок камеры коксования слой кокса как бы перемещается по мере прогрева по направлению к центру загрузки, поэтому такой процесс и назван слоевым коксованием.

Авторами была экспериментально установлена возможность получения дивинила из ацетальдегида и кро-тонового альдегида без участия этилового спирта.

Экспериментально установлено, что перекрестноточный на — с адочный блок конструкции Уфимского нефтяного института , I ыполненный из металлического сетчато — вязаного рукава, высотой , то {сть в 3 — 5 раз ниже, по сравнению с клапанными тарелками. Это достоинство особенно важно тем, что позволяет обеспечить в зоне питания вакуумной ПНК при ее оборудовании насадочным слоем, эквивалентным 10— 15 тарелкам, остаточное давление менее 20 — 30 мм рт.ст. и, как следствие, значительно углубить отбор вакуумного газойля и тем самым существенно расширить ресурсы сырья для каталитического крекинга или гидрокрекинга. Так, рас — * еты показывают, что при глубоковакуумной перегонке нефтей типа Западно —Сибирских выход утяжеленного вакуумного газойля 350 — 690 °С составит 34,1 % , что в 1,5 раза больше по сравнению с отбором традиционного вакуумного газойля 350 — 500 °С . С другой стороны, процесс в насадочных колоннах можно осуществить в режиме обычной вакуумной перегонки, но с высокой четкостью погоноразделения, например, масляных дистиллятов. Низкое гидравлическое сопротивление регу —

Объемная скорость подачи сырья выражается отношением объема сырья, подаваемого в единицу времени, к объему катализатора в реакторе. Влияние этого параметра на результаты С — алкилирования во многом зависит от конструкции реактора и, поскольку процесс диффузионный, от эффективности его перемешивающего устройства. Если перемешивание недостаточно эффективное, то может оказаться, что не вся масса кислоты контактирует с углеводородным сырьем. Экспериментально установлено, что при оптимальных значениях всех остальных оперативных параметров продолжительность пребывания сырья в реакторе составляет 200— 1200 с, что соответствует объемной скорости подачи олефинов 0,3 — 0,5 ч"1.

ратуры и давления; реальных газов—от давления. Экспериментально установлено, что для небольшого интервала низких температур изменение теплоемкости газа незначительно, вследствие чего для приближенных расчетов относительно малым изменением теплоемкости пренебрегают. Кроме факторов давления и температуры, теплоемкость многокомпонентной жидкости зависит и от количественного содержания растворенного вещества.

Кроме изомеризации, непредельные углеводороды, включая и свежеобразованные в процессе изоолефины, насыщаются водородом, выделяющимся при дегидрогенизации высокомолекулярных олефинов с образованием продуктов уплотнения, в том числе кокса на катализаторе. Экспериментально установлено, что при дегидрогенизации получается примерно 50% необходимого водорода.

ПАВ могут полностью растворяться в углеводородной среде, образовывать димерные ассоциаты , ленточные ассоциаты и самые разнообразные мицеллы . Образующиеся в малополярной среде мицеллы, как видно из рисунка, имеют самую разнообразную форму . Экспериментально установлено образование мицелл после добавления к маслам сульфонатных, ал-килфенольных и некоторых других функциональных присадок.

Экспериментально установлено, что наивысшую полярность молекулы ПАВ придают группы NO2, ОН, CN и СНО. Эти и другие характеристики функциональных групп позволяют прогнозировать поведение маслорастворимых ПАВ: например, свободная энергия испарения, свойственная активным группам, всегда выше свободной энергии связи с малополярной средой. На границе раздела масло — воздух маслорастворимые ПАВ ориентируются углеводородными радикалами в масляную среду, а активными группами — в газовую фазу.

Экспериментально установлено, что в присутствии щелочных моющих присадок в масле продукты его окисления в основном содержат соли и другие нейтральные соединения, а при отсутствии присадок — кислоты, лактоны и сложные эфиры.

Как правило, для выделения исходного продукта применяется установка из двух колонн; из первой колонны отбираются легкие фракции, из второй отгоняется концентрат толуола. Пределы выкипания фракций подбираются таким образом, чтобы содержание веществ, кипящих при более высокой температуре, чем толуол, было минимальным. В процессе экстракционной перегонки остальные компоненты смеси, помимо толуола, становятся более летучими, чем толуол, поэтому наличие высококипящих неароматических соединений осложняет разделение. Экспериментально установлено , что исходный продукт для экстракционной перегонки не должен содержать значительных количеств насыщенных углеводородов, кипящих при температуре выше 120°. В табл. 8 приведены результаты разгонки по Энглеру типичного толуоль-ного концентрата, предназначенного для экстракционной перегонки. Больше 95 % всего объема смеси выкипает при температуре ниже нормальной температуры кипения толуола. Тут сказывается способность низкокипящих неароматических углеводородов отгоняться вместе с толуолом в виде или азеотропных смесей, или близких к ним.

Основные данные о составе тяжелых фракций. Принято считать и экспериментально установлено, что число компонентов нефтяной фракции тем бзлыпе, чем выше ее температура кипения. Кроме того, как показано ниже, различия между основными классами углеводородов с повышением температуры кипения выражаются все менее резко. Поэтому тяжелые фракции обладают чрезвычайно сложным составом, изучение которого с целью идентификации индивидуальных компонентов является довольно безнадежным делом, имеющим малую практическую ценность. Попытки выделить' индивидуальные углеводороды из фракций смазочных масел до сих пор были безуспешными, если во считать н-парафинов и немногих высококонденсированных полиароматических углеводородов; число компонентов настолько велико, что для их изучения необходима очень тщательная и весьма трудоемкая работа.

Образование перекисей из олефинов. Наличие двойной связи в молекуле углеводорода увеличивает ее восприимчивость к атаке кислорода. Внедрение кислорода в молекулу происходит через образование перекиси, что недостаточно понимали ранние исследователи . Образование перекисей в качестве начальных продуктов окисления было экспериментально установлено на многих конкретных примерах. .

Скорость окисления олефина или смеси олефинов зависит от отдельных стадий реакции — инициирования, развития и обрыва цепи. Ниже будут коротко рассмотрены факторы, регулирующие эти три стадии. Инициирование. Самоинициирование. Для окисления тщательно очищенных олефиновых углеводородов требуется образование активных центров или свободных радикалов, вызывающих инициацию цепей. Подобное условие, в настоящее время не вполне ясное, является неотъемлемым свойством олефинового углеводорода. Некоторые высокореакционноспо-собные олефины, например, полиены, обнаруживают особенную способность образовывать такие инициирующие центры, и поэтому обладают высокой степенью окисляемости. Процесс инициирования, возможно, протекает через бимолекулярную реакцию между олефином и кислородом и, следовательно, концентрация кислорода должна оказывать влияние на эту определяющую скорость реакции стадию, что экспериментально установлено для альдегидов .