Главная -> Словарь

Фракционной кристаллизации

Нитрониумнерхлорат и гидрат перхлорной кислоты были разделены фракционной кристаллизацией из нитрометана. 'Идентичность нитро-ниумперхлората была доказана при помощи спектров комбинационного рассеяния, которые полностью совпадали со спектрами ионов нитро-ниума и перхлората.

Обычно реакция протекает при 15 — 150 am и 200 — -350 °С. В од-лом из процессов, разработанных недавно, .м-ксилол окисляют в сме-еи с «-ксилолом в присутствии ацетата марганца и бромистого аммония при 14 — 28 am и ~200 °С. Смесь полученных при этом изо- и терефталевой кислот можно разделить фракционной кристаллизацией их солей с третичными аминами или используя тот фактор, что скорости их этерификации различны.

Нерастворимый карбонат кальция отделяют от водного раствора сульфонатов натрия фильтрованием. Моно-, ди- и трисульфокислоты и их изомеры иногда разделяют фракционной кристаллизацией их кальциевых, бариевых или аммониевых солей.

В ГрозНИИ разработан процесс, совмещающий обезмаслива-ние парафинового дистиллята с фракционной кристаллизацией парафина, предусматривающий полный противоток растворителя по отношению к сырью и позволяющий получать широкий ассортимент парафинов с температурой плавления от 45 до 68 °G . Этот процесс включает три ступени фильтрования, предназначенные для получения глубокообезмасленного парафина с температурой плавления 52—54 °С, который затем подвергают фракционной кристаллизации на четвертой и пятой ступенях фильтрования. Такой процесс позволяет получить высокоплавкий парафин с температурой плавления до 58 °С и низкоплавкий — с температурой плавления 50—52 °С. Одним из условий эффективности этого процесса является ограниченное содержание масла в растворителе. Достоинством его является не только гибкость, но и повышенное содержание нормальных парафиновых углеводородов как в высокоплавком , так и в низкоплавком парафинах. Это объясняется раздельной кристаллизацией твердых углеводородов, при которой изопарафины с длинными прямыми участками цепи и нафтены с длинными боковыми цепями кристаллизуются в последнюю очередь. Разработке процесса обезмас-ливания с последующей фракционной кристаллизацией парафина предшествовали теоретические исследования , в результате которых предложены уравнения, позволяющие с учетом требуемой глубины обезмасливания парафина и содержания масла в исходном сырье определять среднюю концентрацию масла в жидкой фазе и затем оценить коэффициент концентрирования на каждой стадии вакуумного фильтрования , а следовательно, и общий концентрирующий эффект вакуумного фильтра.

Процесс, совмещающий обезмасливание с фракционной кристаллизацией парафина, перспективен, так как позволяет интенсифицировать производство дефицитных глубокообезмасленных парафинов. Известны работы по двухступенчатой депарафини-зации дистиллятных рафинатов комбинированным методом низкотемпературной и карбамидной депарафинизации. По эффективности такая схема может быть сравнима с трехступенчатой схемой, разработанной в БашНИИ НП.

В ГрозНИИ разработан процесс, совмещающий обезмаслива-ние парафинового дистиллята с фракционной кристаллизацией парафина, предусматривающий полный противоток растворителя по отношению к сырью и позволяющий получать широкий ассортимент парафинов с температурой плавления от 45 до 68 °С . Этот процесс включает три ступени фильтрования, предназначенные для получения глубокообезмасленного парафина с температурой плавления 52—54 °С, который затем подвергают фракционной кристаллизации на четвертой и пятой ступенях фильтрования. Такой процесс позволяет получить высокоплавкий парафин с температурой плавления до 58 °С и низкоплавкий — с температурой плавления 50—52 °С. Одним из условий эффективности этого процесса является ограниченное содержание масла в растворителе. Достоинством его является не только гибкость, но и повышенное содержание нормальных парафиновых углеводородов как в высокоплавком , так и в низкоплавком парафинах. Это объясняется раздельной кристаллизацией твердых углеводородов, при которой изопарафины с длинными прямыми участками цепи и нафтены с длинными боковыми цепями кристаллизуются в последнюю очередь. Разработке процесса обезмас-ливания с последующей фракционной кристаллизацией парафина предшествовали теоретические исследования , в результате которых предложены уравнения, позволяющие с учетом требуемой глубины обезмасливания парафина и содержания масла в исходном сырье определять среднюю концентрацию масла в жидкой фазе и затем оценить коэффициент концентрирования на каждой стадии вакуумного фильтрования , а следовательно, и общий концентрирующий эффект вакуумного фильтра.

Процесс, совмещающий обезмасливание с фракционной кристаллизацией парафина, перспективен, так как позволяет интенсифицировать производство дефицитных глубокообезмасленных парафинов. Известны работы по двухступенчатой депарафини-зации дистиллятных рафинатов комбинированным методом низкотемпературной и карбамидной депарафинизации. По эффективности такая схема может быть сравнима с трехступенчатой схемой, разработанной в БашНИИ НП.

Для изучения влияния химического состава парафина на его свойства были получены перегонкой и фракционной кристаллизацией 39 узких фракций глубокообезмасленных парафинов. Эти фракции содержали от 0 до 99 углеводородов, образующих комплекс с карбамидом. На рис. 11 приведены плотности фракций парафина в зависимости от их температуры плавления и

Фракционной кристаллизацией из метанола выделяли адаман-тан, 1- и 2-метиладамантан из концентратов, полученных перегонкой нефти с водяным паром и последующим использованием комплексообразования с тиомочевиной и ректификации .

В ГрозНИИ разработан процесс, совмещающий обезмаслива-иие парафинового дистиллята с фракционной кристаллизацией парафина, предусматривающий полный противоток растворителя к сырью и позволяющий получать широкий ассортимент парафинов с температурами плавления от 45 до 68°С. Процесс включает три ступени фильтрования, предназначенные для получения глубоко-обезмасленного парафина с температурой длавления 52 — 54 6С, который затем подвергают фракционной кристаллизации на четвертой и пятой ступенях фильтрования. Достоинством этого процесса является не только его гибкость, но и повышенное содержание нормальных парафиновых углеводородов как в высокоплавком , так и в низкоплавком парафинах.

Рис. IV.40. Технологическая схема разделения смеси этилбензола и ксилолов четкой ректификацией и фракционной кристаллизацией.

В ГрозНИИ разработан процесс, совмещающий обезмаслива-ние парафинового дистиллята с фракционной кристаллизацией парафина, предусматривающий полный противоток растворителя по отношению к сырью и позволяющий получать широкий ассортимент парафинов с температурой плавления от 45 до 68 °G . Этот процесс включает три ступени фильтрования, предназначенные для получения глубокообезмасленного парафина с температурой плавления 52—54 °С, который затем подвергают фракционной кристаллизации на четвертой и пятой ступенях фильтрования. Такой процесс позволяет получить высокоплавкий парафин с температурой плавления до 58 °С и низкоплавкий — с температурой плавления 50—52 °С. Одним из условий эффективности этого процесса является ограниченное содержание масла в растворителе. Достоинством его является не только гибкость, но и повышенное содержание нормальных парафиновых углеводородов как в высокоплавком , так и в низкоплавком парафинах. Это объясняется раздельной кристаллизацией твердых углеводородов, при которой изопарафины с длинными прямыми участками цепи и нафтены с длинными боковыми цепями кристаллизуются в последнюю очередь. Разработке процесса обезмас-ливания с последующей фракционной кристаллизацией парафина предшествовали теоретические исследования , в результате которых предложены уравнения, позволяющие с учетом требуемой глубины обезмасливания парафина и содержания масла в исходном сырье определять среднюю концентрацию масла в жидкой фазе и затем оценить коэффициент концентрирования на каждой стадии вакуумного фильтрования , а следовательно, и общий концентрирующий эффект вакуумного фильтра.

В ГрозНИИ разработан процесс, совмещающий обезмаслива-ние парафинового дистиллята с фракционной кристаллизацией парафина, предусматривающий полный противоток растворителя по отношению к сырью и позволяющий получать широкий ассортимент парафинов с температурой плавления от 45 до 68 °С . Этот процесс включает три ступени фильтрования, предназначенные для получения глубокообезмасленного парафина с температурой плавления 52—54 °С, который затем подвергают фракционной кристаллизации на четвертой и пятой ступенях фильтрования. Такой процесс позволяет получить высокоплавкий парафин с температурой плавления до 58 °С и низкоплавкий — с температурой плавления 50—52 °С. Одним из условий эффективности этого процесса является ограниченное содержание масла в растворителе. Достоинством его является не только гибкость, но и повышенное содержание нормальных парафиновых углеводородов как в высокоплавком , так и в низкоплавком парафинах. Это объясняется раздельной кристаллизацией твердых углеводородов, при которой изопарафины с длинными прямыми участками цепи и нафтены с длинными боковыми цепями кристаллизуются в последнюю очередь. Разработке процесса обезмас-ливания с последующей фракционной кристаллизацией парафина предшествовали теоретические исследования , в результате которых предложены уравнения, позволяющие с учетом требуемой глубины обезмасливания парафина и содержания масла в исходном сырье определять среднюю концентрацию масла в жидкой фазе и затем оценить коэффициент концентрирования на каждой стадии вакуумного фильтрования , а следовательно, и общий концентрирующий эффект вакуумного фильтра.

В ГрозНИИ разработан процесс, совмещающий обезмаслива-иие парафинового дистиллята с фракционной кристаллизацией парафина, предусматривающий полный противоток растворителя к сырью и позволяющий получать широкий ассортимент парафинов с температурами плавления от 45 до 68°С. Процесс включает три ступени фильтрования, предназначенные для получения глубоко-обезмасленного парафина с температурой длавления 52 — 54 6С, который затем подвергают фракционной кристаллизации на четвертой и пятой ступенях фильтрования. Достоинством этого процесса является не только его гибкость, но и повышенное содержание нормальных парафиновых углеводородов как в высокоплавком , так и в низкоплавком парафинах.

Способность выделения кристаллов из растворов или расплавов при охлаждении системы часто используется в промышленности для разделения смесей и выделения отдельных компонентов сравнительно высокой чистоты. Такой процесс получил название фракционной кристаллизации.

Основное специфическое оборудование, используемое на промышленных установках фракционной кристаллизации, следующее .

Смесь п- и .м-ксилолов разделяется методом низкотемпературной фракционной кристаллизации. С этой целью исходная, предварительно осу-

Образующийся промежуточный продукт — триоксиальдегид — можно обнаружить только полярографическим методом, так как он легко вступает в дальнейшую реакцию с альдегидами, находящимися в реакционной системе. При этом наряду с пентаэритритом могут образоваться различные побочные продукты. Для получения технического пентаэритрита его выделяют в смеси с небольшим количеством дипентаэритрита путем выпаривания экстракционного раствора. Для получения чистого пентаэритрита проводят ряд операций выпаривания и фракционной кристаллизации. Такая тщательная очистка необходима для получения бесцветных эластичных лаковых пленок .

Описан'41 способ очистки более, чем на 99,5% чистого Свои на более, чем 98% С7о в процессе фракционной кристаллизации в С$2 и о-ксилоле. Процесс основан на открытии избирательного обогащения твердых отложений фуллереном Сбо, а маточной жидкости - фуллереном С;о, что обусловлено различной растворимостью этих фуллеренов во взятых растворителях. При этом использовали тройную перекристаллизацию фуллеренсодержащей сажи.

Гельперин Н. И., Носов Г. А. Основы техники фракционной кристаллизации. М.: Химия, 1986. 304 с.

При помощи фракционной кристаллизации можно успешно выделить га-ксилол, температура плавления которого на 38,44° С отличается от температуры плавления соседнего изомера — о-ксилола . Однако разделение затрудняется образованием при —35° С эвтектической смеси, богатой га-ксилолом . На рис. 94 показано изменение равновесия между фазами жидкость — твердое тело для тройной смеси ксилолов * от + 10 до —60° С. Было установлено, что образование эвтектической двойной смеси, состоящей из га- и .и-ксилола, более затруднено и что возможность загрязнения кристаллического продукта .м-ксилолом

Для сравнительной оценки области температур охлаждения суспензий, обеспечивающей одинаковый выход парафина при использовании метилизобутилкетона и других растворителей, определены температуры начала кристаллизации парафина из растворов гача и фильтрата обез-масливания при разном соотношении этих продуктов и растворителя . Температуры начала кристаллизации парафина во всех изученных растворителях по мере увеличения соотношения растворитель: нефтепродукт монотонно снижаются и наиболее значительно это снижение заметно на начальных стадиях разбавления. При одинаковом соотношении растворитель : нефтепродукт температура начала кристаллизации парафина из раствора снижается в той же последовательности, в какой возрастает растворяющая способность растворителей. • Интервал температур кристаллизации парафина при условии постоянства его выхода для всех растворителей практически одинаков, но в растворе метилизобутилкетона температура начала кристаллизации парафина на 4-5 °С выше, чем в растворителях на основе ацетона и метилэтилкетона. Это большое преимущество метилизобутилкетона, поскольку на действующих установках холодильное оборудование является наиболее «узким» местом, сдерживающим их производительность. Результаты исследований закономерностей растворимости твердых углеводородов и масляных компонентов сырья в метилизобутилкетоне дают основание рассматривать этот растворитель как перспективный для процессов обезмасливания и фракционной кристаллизации парафинов.