Главная -> Словарь

Функциональных соединений

Получение функциональных производных парафиновых углеводородов описанным выше методом благодаря новейшим достижениям в осуществлении реакций замещения парафинов в настоящее время уже больше не является особо привлекательным. Возможность гладко протекающего нитрования и сульфохлорирования низших и высших парафиновых углеводородов позволяет получить многие продукты, имеющие промышленный интерес, совершенно другим путем.

функциональных производных из продуктов хлорирования.

Ж. Причины малоудовлетворительных выходов различных функциональных производных из продуктов хлорирования. Связь этого явления

Описание гидрирования ароматических соединений с функциональными группами в качестве заместителей выходит за рамки настоящей книги, однако сказать о них несколько слов полезно для большей полноты картины. Гидрирование функциональных производных бензола протекает сложнее, чем в ряду углеводородов. Показано , в частности, что реакционная способность ароматических соединений в процессе каталитического гидрирования существенно зависит от природы заместителя.

Рядом исследователей показано, что конфигурационная изомеризация является достаточно общей реакцией; взаимные переходы циклических стереоизомеров под действием катализаторов наблюдались также в случае функциональных производных циклогексана, например для 1,4-диметоксициклогексанов , и некоторых дизаме-щенных гетероциклов. Установлено , что конфигурационная изомеризация стереоизомерных 1,4-диметоксициклогексанов на Pt/C протекает лишь в присутствия водорода.

При рубрикации основного материала монографии — результатов изучения превращений различных углеводородов и их функциональных производных в условиях гидрогенизационных процессов — встретились естественные трудности. Действительно, материал можно было располагать по группам процессов, по классам веществ, по виду катализаторов, по типу превращении . Каждый вид рубрикации имел свои преимущества и недостатки. Автор избрал рубрикацию по группам гидрогенизационных процессов, выделив жидкофазные и парофазные процессы гидрогенизации, а также специфические процессы низкотемпературной гидрогенизации, гидроочистки, гидрокрекинга и деметилирования. Это позволило подчеркнуть и охарактеризовать особенности каждой группы процессов, но, естественно, затруднило сопоставление особенностей превращений отдельных классов углеводородов и их производных, а также особенностей ускорения реакций различными катализаторами. В необходимых случаях такие сопоставления сделаны, хотя это и нарушает принцип рубрикации, в других случаях читатель найдет ссылки на предыдущие или последующие разделы, в которых изложен аналогичный материал, но для условий другого процесса.

В книге не рассматривается алкилирование функциональных производных бензола и его гомологов — фенола, галогенпроиз-водных бензола, анилина и т. д. Это связано с наличием большого числа публикаций по данным проблемам, спецификой их свойств и ограниченным объемом данной монографии.

Как уже указывалось, определение относительной константы скорости реакции может служить мерой, определяющей кинетическую реакционную способность различных углеводородов. В литературе часто приводятся определения констант скоростей сольво-лиза различных функциональных производных, например, галоген-производных, тозилатов спиртов и т. д. На основании оценки этих величин делаются выводы о механизме реакции и о связи кинетической реакционной способности соединений с их строением.

Среди функциональных производных аналогичные по типу перегруппировки, являющиеся типичными ретропинаколиновы-ми перегруппировками, известны уже давно . Близким по механизму путем протекает и дальнейшая миграция метильных групп в ^ис-1,2-диметилциклогексане:

Напротив, в транс-изомере конформация эта удобна для перегруппировки, так как она лишена пространственных взаимодействий несвязанных между собой атомов. По аналогии с перегруппировками некоторых близких по строению функциональных производных в случае метилизопропилциклопентанов можно было ожидать образования больших количеств геж-замещенных цик-логексанов.

К реакциям изомеризации насыщенных углеводородов оказались применимы многие хорошо известные конформационные правила, найденные для различных превращений функциональных производных. К числу этих закономерностей принадлежит правило копланарности четырех реакционных центров в реакциях расширения цикла и миграции алкильных групп.

родов, но и во многих других органических производствах, в частности при получении функциональных соединений. Примером может служить:

Существует также метод электролитического фторирования фтористоводородной кислотой функциональных соединений или высших углеводородов; реакция протекает на поверхности никелевого анода. Напряжение меньше, чем требуется для образований фтора, поэтому нет необходимости разделять анодное и катодное пространства. Этим методом получают насыщенные фторпроизводные.

Для получения соединений, в молекулы которых кроме гидрофобных входят функциональные группы" с гидрофильными свойствами, можно применять реакции введения гидрофильной группы в молекулу углеводорода или введения гидрофобной группы в молекулы некоторых функциональных соединений .

Стереохимия этого важного для химии природных соединений ряда изучена весьма подробно на примерах различных функциональных соединений. Хорошо известны блестящие классические работы Вагнера и Наметкина, посвященные этим проблемам. Однако большой и заслуженный интерес к соединениям, имеющим систему бициклогептана, обычно не был связан с химией нефти.

ценных функциональных соединений, определение на их основе оп-

держащих функциональных соединений, используемых для синтеза

мацию о строении сложных функциональных соединений.

из важнейших классов функциональных соединений — эпоксидов.

идентификации функциональных соединений, их разделения и коли-

классам образующихся функциональных соединений — спиртам, дио-

функциональных соединений, аналитического контроля синтеза мо-

зующихся функциональных соединений с помощью современных физико-