Главная -> Словарь

Фенильных радикалов

Глицерин находит в практике исключительно широкое применение. Так как он совершенно не токсичен, он применяется в кондитерском производстве, в косметической и фармацевтической промышленности. Большие количества глицерина употребляются для поддержания влажности табака. Он применяется далее как мягчитель для целлофана, особенно когда целлофан используется для обертки колбасы.

Полигликоли. Гликоли еще более высокого молекулярного веса, чем триэтиленгликоль, представляют собой или бесцветные жидкости или соединения парафинообразного вида. Они растворимы в воде и могут применяться в качестве смазочных масел, в косметической и фармацевтической промышленности и как вспомогательные материалы в текстильной и бумажной промышленности.

Оксивоск представляет собой высокомолекулярный полигликоль молекулярного веса около 4000. Внешне он похож на воск, если он применяется в фармацевтической промышленности, то предварительно обрабатывается 30%-ной перекисью водорода.

В настоящее время парафин применяют в самых различных областях в качестве промежуточного и товарного продуктов. Парафин широко применяют в бумажной промышленности, при производстве свечей, для пропитки спичек, консервирования фруктов, в косметической промышленности, для производства типографских черней и красок, в текстильной и кожевенной промышленности, в фармацевтической промышленности, для производства копировальной бумаги, для смазки, в фотографии и т. д. .

Ами'ноалкоголи с высокомолекулярными органическими кислотами, например олеиновой или стеариновой, образуют соли, представляющие собой прекрасные эмульгаторы; они применяются с этой целью в косметической и фармацевтической промышленности.

В качестве пластификаторов для сложных и простых эфиров целлюлозы применяются триацетат и трибутират глицерина. Монофосфаты используются в фармацевтической промышленности. Хлор-гидрины, которые являются промежуточными продуктами в производстве глицерина, имеют значение также для других синтезов.

мягчителей при производстве резины, в парфюмерной и фармацевтической промышленности.

* Включая производство спирта для нужд пищевой, парфюмерной и фармацевтической промышленности.

Центробежные экстракторы, вначале применявшиеся в фармацевтической промышленности для выделения антибиотиков, затем были приспособлены для очистки нефтяных масел . В промышленности они применяются для очистки прямогонного газойля — сырья для крекинга фурфуролом и смазочных масел фенолом . Кроме ранее применявшихся колонн с насадкой или с перфорированными тарелками, появилась тенденция к внедрению более новых механических экстракторов. Для процессов, проводящихся в небольшом масштабе на лабораторных и пилотных установках, можно отметить применение струйного экстрактора и колонны Скайбела .

В США около 60% уксусного альдегида предназначено для получения уксусной кислоты, 30% — для производства бутилового спирта , остальное количество применяют при получении некоторых продуктов полимеризации уксусного альдегида , пентаэритрита, хлораля , алкилпири-динов и т. д. По некоторым данным, уксусный альдегид более выгодно использовать при получении акрилонитрила, чем окись этилена и ацетилен.

Применение. Хлорбензол применяют для производства полупродуктов, красителей и в фармацевтической промышленности. В последнее время из него получают и ди--трихлорметил-метан . Пара- и о-дихлорбензолы также используют в качестве инсектицидов и при производстве красителей .

Основной отличительной кинетической особенностью жид— кофазных химических реакций является высокая, превышающая на 2-3 порядка, чем в газофазных, концентрация реагирующих веществ в единице объема реактора. В силу этого, проведение реакций в жидкофазном состоянии при атмосферном давлении равносильно проведению их в газовой фазе под давлением порядка 10— 100 МПа. Это означает, что в жидкофазных процессах будет значительно выше вероятность столкновения реагирующих молекул, в результате пре — имущественно ускоряются вторичные бимолекулярные реакции. При этом, однако, низкомолекулярные продукты первичного распада высокомолекулярного сырья и алкильные радикалы в зависимости от условий проведения процесса могут "разлетаться" в газовую фазу и не участвовать во вторичных жидкофазных реакциях. В этих условиях цепной процесс жидкофазного термолиза нефтяного будет осуществляться с участием более высокомолекулярных, называемых долгоживущих, бензильных и фенильных радикалов. В результате,при равных температурах жидкофазный термолиз угле — водородов дает значительно больший выход продуктов конденсации и меньший выход продуктов распада.

что методика с применением перекиси бензоила является наиболее удовлетворительной для многих работ лабораторного масштаба . Те-трабензоат свинца также, по-видимому, должен являться прекрасным источником фенильных радикалов .

Соединение Источник получения свободных фенильных радикалов 1 Сравнительная скорость Литературная ссылка

В настоящее время известно, что нафталин и различные альфа-за-мещенные нафталины достаточно активны по отношению к свободно-радикальному замещению; они могут замещаться свободными радикалами бензойной кислоты до распада с образованием свободных фенильных радикалов и двуокиси углерода . Результаты, полученные Денлем и Гшшином, дают полуколцчественные указания, что замещение происходит преимущественно в кольце, имеющем заместитель; порядок активации по отношению к замощению свободным радикалом бензойной кислоты следующий: N02 Вг С))) Н.

Считается, что гидроперекись фенила образуется или при прямом соединении этих двух радикалов, или при реакции свободных фенильных радикалов с кислородом:

используя в качестве присадок к сырью полисилоксаны в концентрации 0,0003%. Изучение механизма ингибирующего действия силоксанов на коксообразование показало, что силиконы выполняют ро'ль источника радикалов, способных обрывать цепные реакции конденсации и уплотнения смол и асфальтенов, предотвращая тем самым образование карбоидов. Это способствует также сохранению подвижности пограничного слоя жидкости и уменьшению коксоотложений на стенках труб. При этом установлено, что тормозящее действие силиконов ПМС-200А, ПМС-700 и ФМ-1322/300 на скорость образования карбоидов проявляется в значительно меньшей степени, чем силикона ПФМС-4. Это можно объяснить как высокой термической стабильностью его, так и наличием фенильных радикалов, которые обладают способностью обрывать цепную реакцию уплотнения ,

Такой же эффект получается в соединении, содержащем и тие* нильный и фенильный хромофоры. Вид полосы поглощения при4 этом не меняется, а смещение и увеличение экстинкции зависит от места присоединения фенильного радикала. В 2 положении: его действие сильнее , чем в 3 положении . Еще больше батохромно смещается полоса поглощения, когда к тиофеновому кольцу присоединены 2 и более фенильных радикалов, причем смещение больше в том случае, когда они присоединены

Основной отличительной кинетической особенностью жидко-фазных химических реакций является высокая, превышающая на 2-3 порядка, чем в газофазных, концентрация реагирующих веществ в единице объема реактора. В силу этого проведение реакций в жидкофазном состоянии при атмосферном давлении равносильно проведению их в газовой фазе под давлением порядка 10-100 МПа. Это означает, что в жидкофазных процессах будет значительно выше вероятность столкновения реагирующих молекул, в результате преимущественно ускоряются вторичные бимолекулярные реакции. При этом, однако, низкомолекулярные продукты первичного распада высокомолекулярного сырья и алкильные радикалы в зависимости от условий проведения процесса могут «разлетаться» в газовую фазу и не участвовать во вторичных жидкофазных реакциях. В этих условиях цепной процесс жидкофазного термолиза нефтяного сырья будет осуществляться с участием более высокомолекулярных, так называемых долгоживущих бен-зильных и фенильных радикалов. В результате при равных температурах жидкофазный термолиз углеводородов дает значительно больший выход продуктов конденсации и меньший выход продуктов распада.

Основной отличительной кинетической особенностью жидкофаз-ных химических реакций является высокая, превышающая на два-три порядка, чем в газофазных, концентрация реагирующих веществ в единице объема реактора. В силу этого проведение реакций в жидкофазном состоянии при атмосферном давлении равносильно проведению их в газовой фазе под давлением порядка 10-100 МПа. Это означает, что в жидкофазных процессах будет значительно выше вероятность столкновения реагирующих молекул, в результате преимущественно ускоряются вторичные бимолекулярные реакции. При этом, однако, низкомолекулярные продукты первичного распада высокомолекулярного сырья и алкильные радикалы в зависимости от условий проведения процесса могут "разлетаться" в газовую фазу и не участвовать во вторичных жидкофазных реакциях. В этих условиях цепной процесс жидко-фазного термолиза нефтяного сырья будет осуществляться с участием более высокомолекулярных, так называемых долгоживущих бензиль-ных и фенильных радикалов. В результате при равных температурах жидкофазный термолиз углеводородов дает значительно больший выход продуктов конденсации и меньший выход продуктов распада.

Следовательно, введение в молекулу изобутана фенильных радикалов резко уменьшает прочность связи четвертичного углеродного атома . Еще в большей степени оказывает влияние оксифенильный радикал .

Наличие у четвертичного углеродного атома одновременно оксифенильного и фенильного радикалов или двух оксифенильных радикалов определяет дальнейшее ослабление прочности этой связи, причем ее разрыв протекает селективно, только по месту присоединения оксифенильного радикала к четвертичному углеродному атому.