Главная -> Словарь

Фенольного ингибитора

ные катализаторы окисления — металлы. В этом случае присадка наряду с антиокислительной функцией обладает также и функцией антикоррозионной, так как образуемые ею пленки на металле защищают его от коррозии. В качестве антиокислительных присадок предложен ряд химических соединений аминного, фенольного характера, соединений, содержащих серу, фосфор и др. Практическое применение находят также моющие присадки. Но эти присадки не удаляют уже образовавшихся отложений, а только предотвращают образование их. Предполагают, что моющие присадки либо тормозят окислительные процессы и уменьшают количество оксикислот и асфальтенов, либо углубляют оксиление с переводом оксикислот и асфальтенов в продукты более глубокой полимеризации. Кроме того, моющие присадки предотвращают прилипание продуктов окисления к поверхностям деталей двигателя.

ния и тем самым снижает химическую стабильность топлива. Однако кислородные соединения фенольного типа обладают антиокислительными свойствами и в их присутствии химическая стабильность бензинов возрастает. Н. В. Разумов показал, что кислородные соединения с антиокислительными свойствами могут попадать в бензин из нефти, в первую очередь при деструктивной переработке нефтяного сырья. Им установлено, что такие «природные» антиокислители представляют собой вещества фенольного характера.

Для относительно глубокоочищенных и работающих при температурах не выше 100—120° С масел применяются антиокислительные присадки , механизм действия которых основан на способности обрывать окислительные цепи. К таким антиокислителям относятся соединения аминного или фенольного характера, например фенил-а-нафтиламин , га-оксидифениламин, 2,6-ди-/герет-бутил-4-метилфенол , некоторые азотистые, сернистые, фосфористые соединения и т. п. Параоксидифениламин, фенил-а-нафтиламин и др. добавляются к маслам глубокой очистки в количестве 0,01—0,02%, ионол — в количестве 0,2—0,7%. Такие присадки наиболее эффективны при добавлении к нестабильным белым маслам , из которых в процессе очистки полностью извлечены естественные антиокислители . Некоторые антиокислители способны снижать окисляемость этих масел в десятки или даже сотни раз . Добавление антиокислительных присадок к турбинным и трансформаторным маслам также достаточно эффективно; стабильность масел возрастает в несколько раз .

После проведения соответствующих опытов Н. И. Черножуков и А. Я. Михельсон пришли к выводу, что в процессах самоторможения реакции окисления смеси нафтенов и ароматических углеводородов веществами, тормозящими окисление, являются не образующиеся смолы, а соединения фенольного характера. Поэтому в общем наибольшими антиокислительными свойствами могут обладать те ароматические углеводороды, которые при окислении образуют в большем количестве вещества фенольного характера. Это подтверждается данными табл. 102.

В качестве антиокислительных присадок к нефтяным маслам наибольшее применение получили соединения фенольного характера, содержащие аминные группы, серу, фосфор и некоторые другие. Весьма часто антиокислительная присадка одновременно имеет в своем составе две или даже три функциональные группы. К таким присадкам принадлежат аминнофенольные соединения, тиофосфорные, сульфаниламидные и др.

Кроме вышеуказанных кислородных 'Соединений, в нефтях и нефтяных дестиллатах обнаружено присутствие фенолов. Наши нефти содержат незначительные количества веществ фенольного характера. В некоторых нефтях, например румынских и в особенности чусовской и калифорнийской, содержание фенолов особенно значительно. Значительное количество фенолов обнаружено в крекинг-дестиллатах. Из фенолов в нефтях были обнаружены крезолы, ксиленолы, нафтолы.

Из всего класса циклических углеводородов ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, наиболее устойчивы К окислению.УТак, бензол практически не изменяется при окислении его при температуре 210° и значительном давлении кислорода . Увеличение количества циклов в молекуле снижает окислительную стабильность ароматических углеводородов; при этом основными продуктами окисления являются высокомолекулярные продукты уплотнения и вещества фенольного характера.

При воздействии на лигнин натрием в жидком аммиаке Шорыгина получила около 90% низкомолекулярных веществ после девятикратной обработки. Часть из них , растворимые в эфире, состояли из нейтральных и кислых продуктов. Кроме того, были выделены высокомолекулярные продукты фенольного характера и значительное количество веществ, растворимых в воде. В аналогичных условиях Кухаренко исследовала гуминовые кислоты и выделила до 9% растворимых в эфире веществ нейтрального и кислого характера. На основании этих данных сделан вывод о присутствии эфирных связей в лигнине и гуминовых кислотах. Данные по изучению состава и структуры получающихся продуктов отсутствуют. Очевидно, методы, надежно определяющие количество эфирных групп в углях, пока не предложены. В связи с этим обычно определяют количество "нефункционального" кислорода по разности между общим содержанием кислорода и количеством его в функциональных группах.

Интерес к данным процессам обусловлен стремлением увел! чить выход низших фенолов за счет вовлечени в переработку других, менее дефицитных алкил- и полиалкилф например в многочисленных процессах алкилирования, также я))) ляются источником получения низших фенолов.

2. При нагреве двух углей с выходом летучих веществ yfu' == = 26,36% и y.2da/= 30,81 °/0 в стеклянной реторте в вакууме было получено 6,5% смолы, 50% которой перегонялось до 300 °С. Дистиллят содержал 40—45% непредельных углеводо' родов, более богатых углеродом, чем углеводороду общей формуль! С Н2л, 40% парафиновых и нафтеновых, 12—15% кислых компонентен , 7% ароматических углеводородов и твердый парафин. Пиридиновые основания представлены в виде следов. Было переработано 1,25 кг угля,

лось выше, доля углерода ароматического характера, растет число ароматических колец в кольчатых кластерах. Одновременно меняется и надмолекулярная структура, идет ее постепенное упорядочение: атомы полимерного каркаса, имеющие избыточные положительные и отрицательные заряды, взаимодействуют друг с другом, образуя донорно-акцепторные связи , которые взаимно ориентируют кольчатые фрагменты и увеличивают жесткость полимерного каркаса. Так, постепенно образуются ламели и пачки ламелей, диаметр которых увеличивается особенно быстро на последних стадиях углефикации, когда содержание углерода становится более 90% . При этом «мостики» укорачиваются и становятся все более прочными, а функциональные группы элиминируются, остается лишь все уменьшающееся число наиболее стабильных гидроксидных и метиль-ных заместителей.

В качестве побочных продуктов образуются метиловый спирт, кретоновый альдегид и отработанный газ, которые можно без труда удалить. Длл устранения полимеризации акролеина при разделении смеси нужно непрерывно подавать в перегонные колонны 10 и 11 ингибитор. Добавка 0,1% фенольного ингибитора делает акролеин устойчивым в течение года и исключает образование твердых осадков.

Введение в молекулу фенольного ингибитора атома серы повышает его активность. Такие ингибиторы взаимодействуют с радикалами и благодаря наличию атома серы разлагают гидропер-оксиды на молекулярные продукты .

* С 0,02% фенольного ингибитора 600. ** С 0,05% древесносмоляного ингибитора' 400. *** Октановое число бензина по исследовательскому методу

УХП ТУ 207—58). Представляет собой смесь парфюмерного масла с фенольным ингибитором, получаемым из торфяной смолы. Содержание фенольного ингибитора в парфюмерном масле 0,07 объем. %. Масло НИМТИ-3 применяют для. смазки гигроскопических приборов при т-рах окружающего воздуха от —10 до 35 °С.

Октановое число . . . Содержание фактических смол, жг/100 мл Индукционный период в чистом виде . . . 0,02% фенольного ингибитора ......

* С добавлением 0,0650/„ фенольного ингибитора. ** С добавлением 0,020% фенольного ингибитора.

Для топлива с повышенным содержанием серы , по мере увеличения глубины адсорбционной очистки ДТ, наблюдается рост продолжительности индукционного периода автоокисления от 50 до 100 мин и 200 мин . Однако топливо во время индукционного периода продолжает интенсивно осмоляться, при этом оптическая плотность изменяется от 0,4 до 0,9 и 1,2, соответственно . Адсорбционная очистка, как метод повышения антиокислительной стабильности ДТ и подавления смолообразования, результативна для топлив с низким содержанием серы . Автоокисление таких топлив без предварительной адсорбционной очистки характеризуется небольшим периодом индукции , при этом процесс осмоления происходит достаточно интенсивно, оптическая плотность достигает А=0,8 . Топливо, очищенное на силикагеле, характеризуется более продолжительным индукционным периодом , за это время оно практически не осмоляется, оптическая плотность сохраняет первоначальное значение . Адсорбционная очистка, как способ подавления окисления и смолообразования в топливе, гораздо эффективнее применения фенольного ингибитора , обеспечивающего продолжительный индукционный период , но не способного подавить смолообразование, за время индукционного периода оптическая плотность топлива возрастает до значения А=0,6.

Индукционный период, мин: в чистом виде . . . с 0,02% фенольного ингибитора ..... Содержание фактических смол, .иг/ 100 мл . . . . Плотность р4° .... Фракционный состав, град.: н. к. ....

Октановое число . . . Содержание фактических смол, мг/ЮО мл Индукционный период в чистом виде . . . 0,02% фенольного ингибитора .......

* С добавлением 0.065% фенольного ингибитора. ** С добавлением 0,020/„ фенольного ингибитора.