Главная -> Словарь

Физическая константа

Однако не всякая поверхность твердого тела обладает каталитической активностью. На поверхности одних веществ может происходить лишь физическая адсорбция, а других — хемосорбция с более прочной химической связью. Так, на поверхности активированного угля водород и азот могут адсорбироваться лишь физически, а кислород и при высоких температурах водяной пар подвер — гаются химической адсорбции и при их десорбции выделяются не О2 и Н2О, а продукты их хемосорбции в виде СО, СО2 и Н2. Это свидетельствует о том, что тип и прочность промежуточной (то есть

2. Физическая адсорбция осуществляется обычно при низких температурах, близких к температуре конденсации адсорбата. Хи — мическая адсорбция может иметь место как при низких, так и гораздо более высоких температурах.

3. Физическая адсорбция протекает практически без энергии активации. Хемосорбция,подобно химической реакции, осуществляется со значительной энергией активации, и с повышением температуры ее скорость возрастает в соответствии с величиной энергии активации по закону Аррениуса.

4. Физическая адсорбция не обладает значительной специфичностью. Благодаря этой особенности она используется для измерения удельной поверхности твердых катализаторов и твердых тел. В противоположность этому, хемосорбция, вследствие своей химической природы, очень специфична.

5. Физическая адсорбция всегда обратима, благодаря чему в системе может установиться равновесие адсорбция десорбция. Хемосорбция может быть и необратимой.

7. Физическая адсорбция всегда экзотермична, в то время как хемосорбция может быть и эндотермической.

Физическая адсорбция, хотя и не играет решающей роли в гетерогенном катализе, тем не менее она полезна как средство для исследования пористой структуры твердых тел. Она удобна для определения удельной поверхности, формы и размеров пор, наличия закрытых пор и других деталей геометрического строения пористых катализаторов и носителей, особенно в сочетании с электронной микроскопией и ртутной порометрией.

При минимальной энергии взаимодействия наблюдается физическая адсорбция. В основе ее лежит диполь-дипольное взаимодействие Ван-дер-Ваальса: молекула сорбата и сорбирующая поверхность поляризуют друг друга, и взаимодействие между индуцированными диполями порождает теплоту адсорбции. Ее величина обычно не превышает 0,015—0,03 аДж. При обменном взаимодействии электронов твердого тела с частицей сорбата, когда энергия связи составляет около 0,15 аДж, связь имеет химическую природу, и такая адсорбция именуется хемосорб-цией .

Четкое различие между физической адсорбцией и хемосорб-дией отсутствует. Можно лишь сказать, что при хемосорбции теплота адсорбции значительно больше. К тому же, если молекула в процессе адсорбции диссоциирует в силовом поле металла, то этот критерий вообще теряет свое значение . Не дает полного представления о характере адсорбции и энергия активации, хотя в большинстве случаев процесс хемосорбции активирован, а физическая адсорбция протекает практически без активации .

Считают, что физическая адсорбция вызывается теми же силами межмолекулярного взаимодействия, что и конденсация паров. По этой причине теплота физической адсорбции, небольшая по величине, близка к теплоте конденсации адсорбата из газовой фазы. При физической адсорбции металлическая поверхность, как правило, остается практически инертной.

Из органической химии известно, что образование химических связей обусловлено короткодействующими силами. Это дает основание для утверждения о протекании хемосорбции лишь в монослое. Хемосорбция — обычно довольно медленный процесс, протекающий вслед за физической адсорбцией. При низких температурах скорость хемосорбции может быть настолько малой, что становится заметной лишь физическая адсорбция. И наоборот, при высокой температуре физическая адсорбция почти незаметна и происходит в основном хемосорбция.

7. Оболенцев Р. Д. Физическая константа компонентов легких моторных топлив.— М. ; Л. : Гостоптсхиидат, 1943.— 171 с.

Парахор—физическая константа, характеризующая зависимость между мольным объемом и поверхностным натяжением и выражаемая формулой

Реохор — физическая константа, характеризующая жидкость при нормальной температуре кипения в зависимости от вязкости, плотности и молекулярной массы.

Парахор — физическая константа, характеризующая зависимость между мольным объемом и поверхностным натяжением и 'выражаемая формулой

Реохор—физическая константа, характеризующая жидкость при нормальной температуре кипения в зависимости от вязкости, плотности и молекулярной массы.

ль?оГ1 строения. Вязкость - водная физическая константа, характери-

В общем случае ДНП чистого химического вещества зависит от двух параметров -нормальной температуры кипения этого вещества и температуры, при которой определяется ДНП .

где а = -^-------физическая константа горючей смеси, которая носит

Скорость детонационного распространения пламени есть физическая константа газовой горючей смеси, зависящая преимущественно от химического состава смеси. При детонационном распространении пламени воспламенение горючей смеси происходит вследствие сжатия ее в ударной волне.

представляет во многих случаях константы углеводородов, принадлежащих к одному гомологическому ряду. В этом уравнении х—физическая константа углеводорода с с атомами углерода и молекулярным весом М, хю—предел этой физической константы при бесконечно большом числе атомов углерода, а А; и z—эмпирические константы, характерные для данного ряда. Если по осям координат отложить величины х и ЦМ, то получаются слегка искривленные линии, для которых хт определяет высоту линии, к'—ее наклон и z'—кривизну.

Третьим критерием полноты удаления ароматики является удельная дисперсия. В прежние годы Ватерман и его сотрудники пользовались удельной дисперсией для проверки полноты насыщения нефтяных фракций. Однако, поскольку гидрогенизация 1% углерода в ароматических структурах уменьшает удельную дисперсию на величину, лишь в три раза превышающую ошибку определения, то очевидно, что эта физическая константа не является очень надежным критерием степени деароматизации. Кроме того, конечные величины удельной дисперсии предельных масляных фракций могут заметно отличаться друг от друга. Для фракций,

Последняя физическая константа интересна тем, что для углеводородов одного и того же гомологического ряда она является величиной постоянной. Для различных классов углеводородов рефрактометрическая разность имеет следующие значения: