Главная -> Словарь

Фосфорного ангидрида

Содержание коррозионно-агсгивных металлов. Определение содержания ванадия в остаточных топливах по ГОСТ 10364-63 основано на колориме-трировании эталонного раствора и раствора фосфорно-вольфрамово-вана-диевого комплекса, образовавшегося после озоления испытуемого топлива и обработки золы соляной и фосфорной кислотами и вольфраматом натрия.

Следует остановиться па исследованиях С. С. Наметкина и его учеников в области взаимодействия олефинов с хлоридом алюминия, серной и фосфорной кислотами, в итоге которых открыта реакция гидро-дегидроно-лимеризации олефинов, основанная на перераспределении водорода в углеводородных системах. ',)тя реакция представляет собой общий случай дис-пронорционирования вэдорода, открытого II. Д. Зелинским в конкретных условиях необратимого катализа гидро-дегидрогенизации ненасыщенных циклов . Именно способность вызывать перераспределение водорода при условии сопряжения гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов при одновременной изомеризации их скелета делает такие типичные катализаторы

и фосфорной кислотами:

Ввиду роста производства жидкой безводной фтористоводородной кислоты, применяемой в настоящее время в промышленных условиях для целей алкилирования , нельзя исключать вероятности ее использования также и для целей очистки нефтепродуктов от серы.

Катализаторы алкилирования можно разделить на следующие основные группы: на основе хлористого алюминия; с серной, фтористоводородной и фосфорной кислотами и некоторыми солями этих кислот — каталитические комплексы; ионообменные смолы и цеолитсодержащие.

Фосфорную кислоту получают экстракционным или термическим методами. Экстракционный метод заключается в разложении природных апатитов серной и фосфорной кислотами;

меси концентрированными серной и фосфорной кислотами при 20 °С.

Сущность метода заключается в фотоколориметрировании фосфор-но-вольфрамово-ванадиевого комплекса, образовавшегося после озо-ления испытуемого топлива и обработки золы соляной и фосфорной кислотами и вольфраматом натрия. Метод достаточно длителен,имеет ряд недостатков, которые привели к получению неудовлетворительных результатов при метрологической аттестации. В связи с этим была проведена доработка метода, направленная на устранение* недостатков, ухудшающих точностные характеристики. На основе ГОСТа 10364-63 предложен новый метод определения ванадия в нефтях и нефтепродуктах,сочетающий преимущества более удобного в аналитической практике сухого озоления и более точного спектрофотометри-ческого окончания.Показано,что предложенный метод повышает надежность результатов и улучшает точностные характеристики. 88

20° получен в опытах с 48%-ной серной и 70%-ной фосфорной кислотами при времени контакта 20 и 60 мин. соответственно. Полимеризация изопрена в полимер среднего молекулярного веса 270 проходит в присутствии катализатора, представляющего 35%-ный раствор пятиокиси фосфора в триалкилфосфатах, при температуре 34° .

Особо следует отметить исследования С. С. Наметкина и его учени* ков в области взаимодействия олефинов с хлористым алюминием, серной и фосфорной кислотами, в итоге которых открыта реакция гидродегид-рополимеризации олефинов, основанная на явлении перераспределения водорода в углеводородных системах1. Эта реакция является специфической для типичных катализаторов крекинга и в первую очередь для алюмосиликатов, как это позднее показали советские исследователи. Необходимо указать, что проявление каталитических свойств природных алюмосиликатов в их контакте с углеводородами первым обнаружил Л. Г» Гурвич, который систематически исследовал реакции полимеризации олефинов над флоридином, установив соотношения между адсорбционными и каталитическими свойствами глин .

Метод предназначен для определения содержания ванадия в тяжелых дистиллятных и остаточных топливах. Основан метод на колориметрировании эталонного раствора и раствора фосфорно-вольфрамово-ванадиевого комплекса, образовавшегося после озоления испытуемого топлива и обработки золы соляной и фосфорной кислотами и вольфраматом натрия.

Метод предназначен для определения содержания ванадия в тяжелых дистиллятных и остаточных топливах. Основан метод на колориметрировании эталонного раствора и раствора фосфорно-вольфрамово-ванадиевого комплекса, образовавшегося после озоления испытуемого топлива и обработки золы соляной и фосфорной кислотами и вольфрама-том натрия.

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата CHgCOONCb, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими • агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей.

Битумы, полученные в' присутствии хлорида железа, имеют более высокую температуру разм'ягчения и пенетра-цию при О °С . Подобные наблюдения сделаны и при использовании других добавок: фосфорного ангидрида и пероксида водорода . Однако это также не служит решающим доводом в пользу применения хлорида железа или других катализаторов, поскольку аналогичный эффект достигается при облегчении сырья окисления.

Каттвинкель предложил удалять ароматические углеводороды смесью серной кислоты с фосфорным ангидридом, связывающим выделяющуюся воду. Реактив готовится смешиванием 100 см3 серной кислоты уд. в. в 1,84 с 30 .г фосфорного ангидрида. На 1 часть бензина берется 3 части реактива. Способ Каттвинкеля хорош для не слишком высоких концентраций ароматических углеводородов и его можно рекомендовать как лучший. Растворение ароматических ведется при комнатной температуре. Способ совершенно неприменим в случае содержания в бензине непредельных углеводородов.

Кгждую фракцию анализируют отдельно. Вначале во фракции опредзляют по двум анилиновым точкам Т1 и Г3 содержание углеводородов ароматического ряда. Анилиновую точку 7', определяй т в исследуемой фракции, а анилиновую точку Тг — в той же фракции после полного удаления углеводородов ароматического ряда 97 — 99 %-ной серной кислотой или смесью серной кислоты и фосфорного ангидрида .

В отогнанном бензине определяют йодное число, чтобы проконтролировать полноту удаления непредельных углеводородов. При правильно проведенной обработке полухлористой серой получают низкие йодные числа, свидетельствующие о небольшом остатке непредельных углеводородов . Этот остаток следует при расчете учесть и удалить из бензина, например по-вторг:ой обработкой бензина полухлористой серой или, что проще и быстрее, обработкой его двумя объемами 85%-ной серной кислоты . Полностью очищенный бензин готов для определения в нем ароматических углеводородов при помощи смеси серной кислоты и фосфорного ангидрида. При этом содержание ароматических углеводородов может быть определено с точностью 0,3—0,5%.

После этого каждую фракцию отдельно подвергают деаромати-зацш! адсорбцией или при помощи смеси серной кислоты и фосфорного ангидрида. Деароматизированные фракции тщательно промывают водой, 10%-ным раствором соды, затем опять водой, обезвоживают над хлористым кальцием, перегоняют над металлическим натрием и снова для каждой из них определяют основные

р-Декалол может быть дегидратирован в присутствии серной кислоты, хлористого цинка, фосфорного ангидрида и бисульфата калия. В присутствии последнего дегидратация Р-декалола протекает очень легко .

Каттвинкель рекомендует для той же цели пользоваться тремя объемами смеси серной кислоты и уксусного ангидрида или серной кислоты , содержащей 30 г фосфорного ангидрида в 100 мл.

Способ определения суммарного количества непредельных и ароматических углеводородов по Каттвинкелю, несколько измененный ГрозНИИ, заключается в следующем. В сульфуратор емкостью 100 мл или в градуированный цилиндр сначала вливают 40 мл раствора 30 г фосфорного ангидрида в 100 мл серной кислоты плотностью 1,84. После того как вся кислота стечет, отмечают ее уровень и сверху приливают 20 мл исследуемой фракции. Смесь энергично взбалтывают 20 мин. при охлаждении ледяной водой и после получасового отстоя определяют уменьшение бензинового слоя; по этому уменьшению находят суммарное количество ароматических и непредельных углеводородов . Если во фракции содержится очень большое количество ароматических и непредельных углеводородов, рекомендуется во избежание сильного разогрева разбавить исследуемый бензин этим же бензином, но из него предварительно удаляют обработкой кислотой и последующей перегонкой ароматические и непредельные углеводороды.

На сетку перед испытанием наносят испытуемую смазку, толщина слоя которой регулируется толщиной металлической крышки. Смазку тщательно выравнивают шпателем или ножом. Перед испытанием пустую баночку с крышкой взвешивают на аналитических весах, после чего в нее помещают 1 г фосфорного ангидрида, отвешиваемого на аналитических весах в баночке с закрытой крышкой. Затем в сухом помещении крышку быстро заменяют воронкой, покрытой металлической крышкой. В воронку помещают сетку с нанесенной на нее испытуемой смазкой.

А. СОДЕРЖАНИЕ ОБЩЕГО ФОСФОРНОГО АНГИДРИДА