Главная -> Словарь

Фосфорнокислых катализаторов

1 — смеситель; 2 — реакционная печь, фосфорнокислый катализатор; 3 — депронаниватор; 4 — колонна для отгонки бензола; б — колонна для отгонки кумола.

Метод камерной печи под низким давлением. При реализации этого- метода в промышленном масштабе предварительно нагретая до 170—210 °С смесь газов под давлением 14—20 кгс/см2 проходит через ряд контактных печей, в которых фосфорнокислый катализатор находится в виде кусочков или пилюль. Для получения полимер-бензина исходным продуктом служит фракция С3—С4. Исходная смесь с высоким содержанием олефинов поступает сначала в башню" с наименее активным катализатором. В конце процесса загружается башня с самым активным катализатором. Такой способ обеспечивает максимальную конверсию и хороший температурный контроль. Реакция олигомеризации экзотермична , поэтому температура в печи поднимается на 60—65 °С. Постепенное ослабление активности катализатора компенсируется за счет непрерывного повышения его температуры.

.Втио/ьбутилбензол готовился в большом количестве конденсацией бутена-2 с бензолом в автоклаве в присутствии таблетированного катализатора, содержавшего адсорбированную фосфорную кислоту . Отношение бензола к бутену-2 равнялось 2,5 : 1; выход неочищенного e/no/7-бутилбензола в среднем составлял 70% или 45% после перегонки и доведения его до 98—99 %--ной степени чистоты. Тот же катализатор оказался пригодным для конденсации этилена с толуолом при температуре 275° и давлении 35—91 am; при этом получалась смесь этилтолуолов . Состав смеси полностью не определялся, но было найдено, что в ней содержалось около 50% о/?тео-изомера. Фосфорная кислота непригодна в качестве катализатора для приготовления

До мая 1942 г. не существовало значительного промышленного производства кумола, а уже к концу 1944 г. работало более 29 заводов, дававших свыше 2454750 л кумола в день. Все заводы, за исключением одного очень большого, построенного в Курасао фирмой Шелла, использовали фосфорнокислый катализатор на носителе.

Фосфорнокислый катализатор UOP уже описан в разделе об этилбен-золе. Однако следует здесь дать краткое описание процесса ввиду его важности в промышленном отношении. Кроме того, это будет также иллюстри-

Исследования, проведенные Н. М. Чирковым и другими, показали, что гидратация этилена, т. е. его соединение с водой, может происходить непосредственно в присутствии фосфорной кислоты, как катализатора. Для приготовления катализатора берут в качестве носителя обычный алюмосиликат, предварительно обработав его 20%-ной серной кислотой, чтобы снизить содержание окиси алюминия. Это увеличивает активность катализатора. Полученный носитель пропитывают 65%-ной фосфорной кислотой Н3Р04 и сушат при 100° С. Был предложен фосфорнокислый катализатор, нанесенный на уголь, содержащий 2—3% силикагеля . Этот силикоугольный носитель пропитывают фосфорной кислотой и высушивают.

проводят на таких катализаторах, которые не спосооствуют деалкилирова-нию полиалкплзамещенных продуктов, например фосфорнокислый катализатор. В общем при процессе алкилирования в присутствии безводного хлористого алюминия пренебрегают выделением диэтилбензола и кубовой остаток после выделения из пего этилбопзола и отгонки с водяным паром трудно отгоняемых компонентов возвращают в процесс.

Здесь также нельзя возвращать в циркуляцию полиалкилированные продукты, так как катализатор кремневая кислота-окись алюминия, так же как и фосфорнокислый катализатор, при данных условиях реакции не оказы-пает деалкилирующего действия. Однако при значительно более жестких условиях реакции удается достигнуть деалкилирования полиалкилирован-мого бензола, пропуская его вместе с перегретым водяным паром над тем же катализатором. Правда, превращение олефина за один проход невелико,

Технологическая схема и действие установки для избирательной полимеризации заключаются в следующем . Иа бутан-бутеновой фракции при помощи двухступенчатой щелочной1 очистки удаляют сероводород и меркаптаны. Для этого служат смесители G/ и отстойники О1. Очищенное сырье нагревается в паровом нагревателе Т1 и поступает в реактор PL Температура в реакторе 160—180°, давление 40—45 ати. Фосфорнокислый катализатор при температуре реакции может отщеплять воду, что ведет к потере его активности. Для предотвращения потери воды иногда подкачивают в сырье, подаваемое-в реактор, некоторое количество дестиллированной воды. На;

Технологическая схема и действие установки для избирательной полимеризации заключаются в следующем . Из бу-тан-бутеновой фракции при помощи двухступенчатой щелочной очистки удаляют сероводород и меркаптаны. Для этого служат смесители С1 и отстойники 01. Очищенное сырье нагревается в паровом нагревателе Т1 и поступает в реактор Р1. Температура в реакторе 160—180°, давление 40—45 ати. Фосфорнокислый катализатор при температуре реакции может отщеплять воду, что

Фосфорнокислый катализатор 42, 58

Промышленное получение полимербгнзина. Полимеризацию 'алкенов с целью получения полимербензина в промышленных условиях осуществляют при 175—245°С и давлении ж6 МПа в присутствии фосфорнокислых катализаторов. Сырьем для получения полимербензина являются обычно не чистые алкены, а углеводородные фракции, получаемые в результг.те термокаталитических

Б. ПРОМЫШЛЕННОЕ ПОЛУЧЕНИЕ КУМОЛА ПАРОФАЗНЫМ АЛКИЛИРОВАНИЕМ БЕНЗОЛА ПРОПИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ ФОСФОРНОКИСЛЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ

В котел загружают 1076 кг бензола, охлаждают его до --10° и добавляют 547 кг безводной фтористоводородной кислоты. При постоянном перемешивании и охлаждении добавляют 1472 кг полимера пропилена так, чтобы сохранилась температура +10°. Затем перемешивание проводят еще в течение 2— 3 час,, при 5 —10°. После этого отгоняют фтористоводородную кислоту при 20", а бензол при 80J, и оба их снова используют для следующего цикла алкилирования.

При каталитической: дегидратации низкомолекулярных спиртов чаще наблюдалась изомеризация двойной связи. Ипатьев в 1903 г. при попытке каталитической дегидратации и-бутанола над окисью алюминия установил, что при температуре 500 образуется смесь изомеров бутилена, т. е. происходит изомеризация двойной связи. Первые исследования количественного распределения изомеров бутилена, образующихся при каталитической дегидратации бутанола в присутствии фосфорнокислых катализаторов, были проведены Кингом . При дегидратации к-бутилового спирта в присутствии фосфорной кислоты, нанесенной на пемзу, он не наблюдал изомеризации двойной связи. Комаревский, Джонстон и Иодер 154))), однако, однозначно показали, что при указанных выше условиях происходит значительное перемещение двойной связи; они объяснили результаты Кинга применением непригодных методов анализа.

в присутствии фосфорнокислых катализаторов ........... 640

пропиленом в присутствии фосфорнокислых катализаторов . . . . . 642 В. Получение кумола алкилированнем бензола пропиленом в жидкой фазе

Пиролиз окиси мезитила при 300—500°, особенно в присутствии фосфорнокислых катализаторов , представляет интересный метод перехода от С3-соединений к соединениям с 2 и 4 атомами углерода. При пиролизе окись мезитила распадается на молекулу изобутилена и молекулу кетена :

давлении около 6 МПа в присутствии фосфорнокислых катализаторов. Сырьем

Промышленное получение полимербензина. Полимеризацию алкенов с целью получения полимербензина в промышленных условиях осуществляют при температуре 190— 230 °С и давлении около 6 МПа в присутствии фосфорнокислых катализаторов. Сырьем процесса полимеризации являются про-пан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции каталитического крекинга, содержащие 30—37 % алкенов, или пиролиза — с более высокой концентрацией алкенов.

Полимеризация алкенов. Полимеризацию алкенов с целью получения полимер-бензина в промышленных условиях осуществляют при температуре 190-230 °С и давлении около 6 МПа в присутствии фосфорнокислых катализаторов. Сырьем процесса полимеризации являются пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции каталитического крекинга, содержащие 30-37 % алкенов, или пиролиза с более высокой концентрацией алкенов.

Уже в течение многих лет большое промышленное значение имеет процесс полимеризации пропилена в присутствии фосфорнокислых катализаторов для получения низших полимеров, особенно так называемого тетрапропилена , из которого путем взаимодействия с бензолом или фенолом получают ценное сырье для производства моющих средств. Аналогичным образом осуществляют также полимеризацию изобутилена в присутствии серной кислоты , причем реакцию можно проводить с преимущественным получением диизо-бутилена, представляющего собой смесь следующих олефинов: