Главная -> Словарь

Фрагментов асфальтенов

Дистилляты осветительных керосинов, выделенные из большинства рассматриваемых нефтей, обладают хорошими фотометрическими свойствами и небольшим содержанием серы .

Осветительные керосины, выделенные из рассматриваемых нефтей, обладают хорошими фотометрическими свойствами и малым содержанием серы. Из нефти месторождения Русский Хутор и южносухокумской нефти можно получать летние дизельные топлива с высокими цетановыми числами и низким содержанием серы .

При переработке чечено-ингушских нефтеи могут быть получены: реактивное топливо ТС-1 с высокой теплотой сгорания , осветительный керосин с хорошими фотометрическими свойствами ; дизельное топливо летнее с низкой температурой застывания или компонент специального дизельного топлива; дизельные топлива с высокими цетановыми числами . Как бензиновые, так лигроино-керосиновые и дизельные фракции нефтеи отличаются малым содержанием серы и низкой кислотностью.

Легкие керосиновые дистилляты характеризуются высокой температурой начала кристаллизации, высокой теплотой сгорания , малым содержанием серы и отсутствием меркаптановой серы. Осветительные керосины обладают хорошими фотометрическими свойствами , содержат до 0,08% серы. Вследствие высокой температуры застывания дизельных фракций из нефтей можно получать в основном летнее дизельное топливо, которое характеризуется высокими цетаиопыми числами и малым содержанием серы . Применяя депарафини-зацию карбамидом, можно расширить ассортимент дизельных топлив.

Нефти относятся к типу парафино-нафтеновых с преобладанием парафиновых углеводородов. Бензины низкооктановые. Из нефти могут быть получены летние дизельные топлива с высокими цетановыми числами, осветительный керосин с хорошими'фотометрическими свойствами, базовые дистиллятное и остаточное масла, суммарный выход которых 7,6% , имеют индекс вязкости в пределах 91 — 109.

Керосиновые фракции, отобранные до 280 и 300 °С, обладают низкими фотометрическими свойствами. В керосиновом дистилляте, отобранном от н. к. до 300 °С, содержится 15% ароматических, 66% нафтеновых и 19% парафиновых углеводородов.

Из всех нефтей могут быть получены осветительные керосины, обладающие хорошими фотометрическими свойствами .

Из нефтей могут быть получены и осветительные керосины, отличающиеся хорошими фотометрическими свойствами. Потенциальное содержание дистил-лятных и остаточных масел составляет для шюпаряйской нефти 33,6 , а для вилькичяйской нефти — 27,8%, с индексом вязкости выше 87 у дистиллятных масел и около 100 у остаточных масел.

Из обеих нефтей могут быть получены осветительные керосины с хорошими фотометрическими свойствами и дизельные летние топлива с высокими цетано-выми числами.

Осветительные керосины, выделенные из шуртепинской и северо-мубарекской «ефтей, обладают хорошими фотометрическими свойствами и низким содержанием серы . Керосины, 'полученные из зекринской и карактайской нефтей, имеют низкую высоту некоптящего пламени и высокое содержание серы .

Керосиновые дистилляты, полученные из нефтей осинского горизонта, обладают хорошими фотометрическими свойствами , но вследствие высокого содержания в них серы для получения кондиционных осветительных керосинов требуется очистка.

Впервые исследования рентгенострукТурных характеристик проведены Лабутом и Пфайфером , которые показали, что ас-фальтены сходны с аморфными веществами. Исследование структуры асфальтенов рентгеноструктурным анализом проводилось различными авторами, начиная с 50-х годов . Советские исследования проводились на широко распространенных ди-фрактометрах ДРОН-1 или ДРОН-2 или УРС-60 ИМ, диапазон измерения в углах от 3 до 70° . Для калибровки спектров по углам снимались рентгенограммы с эталонов. Сравнение с эталонами одного образца асфальтенов арланской нефти позволило установить, что асфальтены обладают слоисто-блочной надмолекулярной организацией, имеющей неорганизованную гексагональную структуру дальнего порядка, характерную для неграфитированного углерода. Однако строение фрагментов асфальтенов, составляющих отдельные слои, отличаются большим разнообразием и различной степенью ароматичности, поэтому для других образцов асфальтенов наблюдалась симметрия гексагональных сеток на отдельных слоях .

Полученные при пиролизе асфальтенов алкильные радикалы с Ci6—CS4 , по-видимому, следует рассматривать как продукты разложения циклоалкановых фрагментов асфальтенов." Уместно вспомнить представления Добрянского о том, что смолы и асфальтены являются промежуточными продуктами превращения исходных веществ флоры и фауны в углеводороды нефти. Последними работами • эта мысль была подтверждена экспериментально — при пиролизе асфальтенов получаются жидкие продукты, аналогичные сырой нефти. Из них выделены алканы, алкилциклогексаны, алкилзамещенные декалины, пер-гидрофенантрены, ароматические и тиофеновые аналоги этих соединений, а также циклические и алициклические карбоновые кислоты. Обнаружены также ациклические изопропеноиды, стероиды и другие соединения, указывающие на генетическую связь пиролизного масла с природным битумом. Авторами высказана интересная мысль о том, что карбоновые кислоты обеспечивают защиту нефти от биоразрушения и природной диагенетической активности,

Все перечисленные виды взаимодействий могут проявляться только при наличии дальнодействующих сил, заставляющих сближаться асфальтеновые пластины. К их числу относятся 1) л-вза-имодействие ареновых фрагментов асфальтенов и смоляных молекул, совместно формирующих блочную структуру; 2) радикальное взаимодействие между двумя неспаренными электронами, а также за счет радикала и системы л-электронов соседних молекул асфальтенов и, в меньшей степени, смол. Неспаренные электроны ассоциированы, с делокализованными л-электронами конденсированной ароматической системы ; 3) взаимодействие за счет водородных связей между гетероатомами и водородами соседних атомов.

увеличении концентрации асфальтенов в углеводородных растворах выше!6% мае. образуются сложные мицеллярные структуры, ответственные за коллоидные свойства растворов. В процессе образования мицелласфальтеновые ассоциаты сорбируют на активных центрах высокомолекулярные углеводороды, которые образуют сольватные слои. .Для исследуемых в работе смесей сольватация приводит к деформациям молекулярных связей в структуре трикозана и к исчезновению модификацией -ных переходов за счет возрастания конфигурационной составляющей энтропии системы. Концентрация несвязанных молекул нафталина в смеси также уменьшается, так как силовые поля поликонденсированных фрагментов асфальтенов увеличивают свободную энергию молекул нафталина с последующим разрушением их кристаллической структуры с плоско-параллельной упаковкой. Это также, очевидно, приводит к увеличению растворимости нафталина в трикозане. Как видно из рис. 6.8, молекулы нафталина в трикозане за счет специфического взаимодействия ароматических циклов образуют новую фазу при температуре 46°С. В смеси с асфальтенами пик перехода данной фазы исчезает, что связано с преимущественной сольватацией асфальтенов молекулами нафталина по сравнению с их взаимодействием с молекулами парафина и с собственными молекулами в парафиновой матрице.

-тг-взаимодействие ароматических фрагментов асфальтенов и других углеводородных молекул, содержащих ароматические структуры;

пластины: 1) я-взаимодействие ареновых фрагментов асфальтенов и молекул

Исследование структуры асфальтенов рентгеноструктурным анализом проводится на широко распространенных дифрак-тометрах ДРОН-1 или ДРОН-2, диапазон измерения в углах от 3 до 70 °С . Для калибровки спектров по углам снимают рентгенограммы с эталонов. Сравнение с эталонами одного образца асфальтенов Арланской нефти позволило установить, что асфальтены обладают слоисто-блочной надмолекулярной организацией, имеющей неорганизованную гексагональную структуру дальнего порядка, характерную для неграфитированного углерода. Однако строение фрагментов асфальтенов, составляющих отдельные слои, отличаются большим разнообразием и различной степенью ароматичности, поэтому для других образцов асфальтенов наблюдалась симметрия гексагональных сеток на отдельных слоях.

Полученные при пиролизе асфальтенов алкильные радикалы с С^-Сзд, по-видимому, следует рассматривать как продукты разложения циклоалкановых фрагментов асфальтенов. Уместно вспомнить представления Добрянского А.Ф. о том, что смолы и асфальтены являются промежуточными продуктами превращения исходных веществ флоры и фауны в углеводороды нефти. При пиролизе асфальтенов получаются жидкие продукты, аналогичные сырой нефти. Из них выделены алка-ны, алкилциклогексаны, алкилзамещен-ные декалины, пергидрофенантрены, ароматические и тиофеновые аналоги этих соединений, а также циклические и али-циклические карбоновые кислоты. Обнаружены также ациклические изопропе-ноиды, стероиды и другие соединения, указывающие на генетическую связь пиро-лизного масла с природным битумом. Карбоновые кислоты обеспечивают защиту нефти от биоразрушения и природной диа-генетической активности.

1) тг-взаимодействие ареновых фрагментов асфальтенов и молекул смол, совместно формирующих блочную структуру;

Рис. 11. Возможные типы структур конденсированных ароматических фрагментов асфальтенов, соответствующие значению отношения Сас/Са