Главная -> Словарь

Гидрирования индивидуальных

Из хранилища 2-этилгексанол передается в корпус гидрирования. Гидрирование ведется на никельхромовом катализаторе для удаления непредельных соединений из сырца, содержащего 2-этилгексанол.

Основные типы реакций гидрирования. Гидрирование углеводородов. При гидрировании может происходить разрыв связей между атомами углерода с присоединением водорода к освободившейся связи; в случае ациклических соединений получаются продукты с меньшим молекулярным весом:

Кинетика гидрирования. Гидрирование может протекать в гомогенной , гетерогенной системах в присутствии катализаторов или без них, в ионных средах и т. д.

Большинство реакций гидрирования проводят в гетерогенной каталитической системе. Можно осуществлять гидрирование и в гомогенной системе, но пока эти реакции не вышли из стадии эксперимента. Гомогенные реакции связаны с переносом водорода между

Процессы гидрокрекинга находят и некоторые специфические области применения: производство сжиженных газов 351 *02, производство лёгких изопарафиновых углеводородов — сырья для получения мономеров для синтетического каучука *01.*i6,4i7; сочетание гидрокрекинга с дегидрированием для производства бензинов 367 и др. Специфическими процессами гидроочистки и гидрокрекинга не исчерпывается интерес к гидрогенизационным процессам. Существенные успехи достигнуты в разработке процессов «чистого» гидрирования, т. е. таких процессов, где нужно избежать побочных реакций изомеризации и гидрогенолиза.

Наиболее распространены процессы гидрирования бензола в цик-логексан высокой чистоты *. В разработке этих процессов конкурируют две идеи: создание стойких к ядам и селективных катализаторов и осуществление процесса в одну ступень или, наоборот, разделение процесса на несколько ступеней, с тем чтобы повысить эффективность каждой операции, т. е. подготовки сырья и его исчерпывающего гидрирования. Эти же принципы используются 'при гидрировании нафталина с целью получения ценных растворителей — тетралина и декалина 250 338. Глубокое гидрирование ароматических углеводородов используется для улучшения качества реактивных тонлив 392 393 409.

Сопоставление основных тенденций развития гидрогенизационных процессов убеждает в их растущей специализации. Увеличивается число процессов, в которых необходима высокая селективность, т. е. определенное соотношение между скоростями различных реакций: собственно гидрирования . Было показано, что увеличение длины алифатической цепи оказывает лишь очень небольшое влияние на скорость гидрирования. С примерно одинаковыми скоростями протекает также гидрирование к-амил- и изоамил-

Сопоставление основных тенденций развития гидрогенизацион-ных процессов убеждает прежде всего в том, что растет их специализация, т. е. возникают все более и более селективные процессы, в которых интенсивно протекает какое-либо одно превращение или одна реакция, в то время как другие возможные сопутствующие реакции сводятся к минимуму. Такая селективность достигается определенным соотношением между различными реакциями собственно гидрирования , реакциями восстановления различных типов , реакциями изомеризации и гидроизомеризации, реакциями гидро-генолиза различных типов .

Гидрирование в газовой фазе осуществляют, пропуская смесь водорода с парами органического вещества через гетерогенный контакт. Этот процесс применяют для веществ, летучесть которых при температуре реакции достаточна для создания необходимого парциального давления их в паро-газовой смеси. При большом избытке водорода, высокой температуре или снижении общего давления этим путем можно гидрировать и менее летучие вещества. Процесс широко используют для гидрирования бензола, фенола, нитробензола, алифатических альдегидов и кетонов и т. д.

В трубчатых аппаратах, применяемых для проведения сильно экзотермических процессов гидрирования , катализатор помещают в трубах диаметром 25—50 мм . Парогазовую смесь водорода с органическим реагентом обычно подают сверху , и реакция протекает в трубах на зернах контакта. Выделяющееся тепло снимается хладоагентом, циркулирующим в межтрубном пространстве. В качестве хладоагента особенно подходит кипящий водный конденсат; в этом случае можно утилизировать тепло реакции для получения водяного пара.

Соотношение скоростей гидрирования индивидуальных углеводородов в присутствии железного катализатора жидкофазного процесса качественно аналогично соотношениям, рассмотренным в гл. 3: не гидрируется совсем коронен, медленнее всех гидрируется пирен ; фенантрен гидрируется медленнее антрацена . По скорости гидрирования в условиях жидкофазного процесса углеводороды можно расположить в следующем ряду:

В связи с неуклонным ростом химизации народного хозяйства все большее значение начинают приобретать процессы гидрирования индивидуальных ароматических углеводородов и гидродеалкилирования алкиларомати-ческих соединений, применяемые в производстве голо-ядерных ароматических углеводородов, которые используются для ряда химических синтезов специальных продуктов.

Рис.3. Продукты гидрирования индивидуальных углеводородов различных типов конденсации

В результате многочисленных исследований гидрирования индивидуальных сернистых соединений было установлено, что первичной реакцией является разрыв связи углерод — сера и присоединение _водорода к образующимся осколкам. Константы равновесия, вычисленные приближенно на основе опубликованных экспериментальных данных, показывают, что реакции гидрогенизационного обессе-ривания не лимитируются термодинамическими факторами, а протекают

Научная новизна. Найдены и исследованы новые системы ионного гидрирования индивидуальных олефинов: изооктан-п- толуол сульфокислота/ А1С13, изопропиловый спирт-п- толуолсульфокислота/ А1С13, изооктан-HCl / А1С13, изооктан-Н28О4/ А1С13.

ТСК / А1С1з, и отличаются от соответствующих данных гидрирования индивидуальных олефинов этими системами . Возможно, более высокомолекулярные олефины бензина термического крекинга легче гидрируются при 20 °С, а относительно низко кипящий 2-метилпентен-1 — при более низкой температуре , что связано, вероятно, с увеличением стабильности его карбкатиона в данных условиях.

В результате проведенных исследований разработаны новые системы ионного гидрирования индивидуальных олефинов и бензина термического крекинга, содержащих в качестве доноров гидрид-ионов

3. Сайгафарова Д.Ф., Латыпова Ф.М., Ляпина Н.К. и др. Изучение реакции ионного гидрирования индивидуальных олефинов на примере 2-метилпентена-1 // Сервис в XXI столетии: матер, междунар. науч.-практ. конф. - Уфа, изд- во УГИС, 2003.- С. 25-29.

Таблица 90 Теплота гидрирования индивидуальных соединений

Исследования на индивидуальных соединениях. Относительные скорости гидрирования индивидуальных сернистых соединений практически весьма мало изучены. Было исследовано гидрирование сероуглерода, сероокисп углерода и метантиола при атмосферном давлении над полусернистым никелем как катализатором. Первые два соединения наряду с тиофеном являются основными сернистыми соединениями, содержащимися в каменноугольном и светильном газе . Сероуглерод гидрировали при температурах 100—250°. Концентрацию сернистого соединения в водороде изменяли в пределах 0,3—1,7 мг-/л .

Соотношение скоростей гидрирования индивидуальных углеводородов в присутствии железного катализатора жидкофазного процесса качественно аналогично соотнощениям, рассмотренным в гл. 3: не гидрируется совсем коронен, медленнее всех гидрируется пирен ; фенантрен гидрируется медленнее антрацена . По скорости гидрирования в условиях жидкофазного процесса углеводороды можно расположить в следующем ряду: