Главная -> Словарь

Гидрирования углеводородов

Расход водорода весьма зависит от давления . Если на удаление 76% серы из 53%-ного остатка кувейтской нефти расчетное значение расхода водорода составляет 23 м3/м3, то в реальных условиях процесса фактический выход водорода составляет 94 м3/м . При повышении давления с 7.5 до 17,5 МПа расход водорода для получения продукта с содержанием серы 0,5% не меняется, а на побочные реакции гидрирования возрастает с 90 до 130 м3/м3.

!ие тиофена изменяет активные центры катализатора; окислы пре- в сульфиды, гидрирующая активность которых выше см. стр. 264). В результате этого легко хемосорбирующиеся на по-; кислородсодержащие ; азотсодержащие и металлорганические соединения. Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения гидрируются с образованием углеводорода и, соответственно, сероводорода, воды или аммиака. При одинаковом строении устойчивость гетеросоединений относительно гидрирования возрастает в ряду: серусодержащие а иногда до 10%0. Гидрирование должно протекать с минимальными потерями пропилена я желательно даже с увеличением содержа-ння пропилена за счет гидрирования полиненасьпценных углеводородов. Результаты гидрирования фракции С3 различного происхождения приведены в табл. 1.3. При жестком пиролизе концентрация пропилена после гидрирования возрастает.

Гидрирование азотистых соединений. Азоторганические соединения гидрируются значительно труднее сераоргапических. При одинаковом строении устойчивость относительно гидрирования возрастает в ряду: сераорганические CS2 C4H4S.

Нафтеновые и карбоновые кислоты могут вступать в реакции декарбоксилирования или гидрирования, при котором карбоксильная группа превращается в метальную. Кислород, содержащийся в конденсированных ароматических структурах, обычно гидрируется с образованием воды, а оставшийся радикал вступает в реакции, рассмотренные выше. При одинаковом строении устойчивость соединений относительно гидрирования возрастает в ряду: серо-органические

Основные реакции гидрирования углеводородов:

Методом навивки профилированной ленты изготовляются аппараты 0120—2500 мм с толщиной стенки до 400 мм на следующие величины избыточного давления: 325 или 500кгс/см2, например, для синтеза аммиака, гидрирования углеводородов и т. д., 700 кгс/сма например для синтеза уксусной кислоты, 1600, 2500 и 3200 кгс/см2 для полимеризации этилена. Автоклавы изготовляются в настоящее время для давлений свыше 3200 и до 6000 кгс/см2, а в специальных случаях для еще более высоких давлений. Аппараты изготовляются из углеродистых и легированных марок сталей, а также с футеровками, напри- .

По-видимому, стереоселективность гидрирования диал-килбензолов в первую очередь зависит от последнего акта превращения структуры XXI или XXII или их сг-диад-сорбированного аналога XXIII в соответствующий диал-килциклогексан. В свою очередь сходство в стереоселективности гидрирования дизамещенных ароматических соединений и соответствующих циклогексе-нов может быть критерием сходства механизмов гидрирования углеводородов этих классов. Следует отметить, что структуры XXI и XXII могут, по мнению Руни, гидрироваться водородом, не только адсорбированным на поверхности катализатора, но и находящимся в объеме. Таким образом, эти «представления могут объяснить образование в процессе гидрирования ароматических соединений как цис-, так и трамс-изомеров циклогексано-вого ряда.

Для гидрирования углеводородов над никелем или хромитом меди присутствие растворителя не требуется или даже нежелательно, за исключением особых случаев. Разбавление инертным растворителем, как декалин или циклогексан, желательно лишь тогда, когда исходный или конечный продукт имеет высокую вязкость или температуру плавления. Применение растворителя может уменьшить механические потери при работе с очень малыми количествами вещества. При гидрировании арома-

РЕАКЦИИ ГИДРИРОВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ

зуют для получения метансодержащего топливного газа. Для этого процесса вполне пригодны промышленные никелевые катализаторы, широко применяемые в различных процессах гидрирования углеводородов. Таким катализатором, в частности, является отечественный никель-хромовый катализатор.

Олефины с третичной основой большей частью труднее поддаются гидрированию, чем внутренние непредельные соединения с прямой цепью, а те в свою очередь, более устойчивы, чем термические олефины . Благодаря тому, что реакция устойчива к катализатору, температуре, давлению и углеводородной структуре, создаются благоприятные условия для селективного гидрирования; примером этого служит удаление олефинов из ароматических углеводородов при низкой температуре над никелевым катализатором а и насыщение бензино-лигроиновой фракции термического крекинга .

Теплота гидрирования для некоторых олефинов уже измерена и вычислены равновесные данные для деструктивного гидрирования . Скорость гидрирования ароматических углеводородов в большей степени зависит от их структуры. Если скорость гидрирования бензола принять за единицу, то для серии замещенных бензола скорости будут приблизительно следующие :

1 Обзор каталитического гидрирования углеводородов см. .

Промышленное гидрирование алкенов для получения чистых соединений применяется редко . Рассмотрим некоторые важнейшие характеристики гидрирования углеводородов.

Изучение кинетики гидрирования ароматических углеводородов очень важно как с теоретической, так и с практической точек зрения . В сходных условиях скорость гидрирования углеводородов различных рядов уменьшается в следующем порядке: алкены циклоалкены ^ нафталин ^ бензол ^ алкилбензолы арилбензолы.