Главная -> Словарь

Гидрированием альдегидов

Прежде чем разделять газ фракционировкой на составляющие компоненты необходимо освободить его от содержащегося в нем некоторого количества ацетилена. Это достигается селективным гидрированием ацетилена в этилен.

Гидрированием ацетилена получают этилен в странах, где нет нефтяной промышленности. В некоторых современных процессах избирательно гидрируются замещенные ацетилены —продукты, загрязняющие бутадиен, полученный дегидрированием бутана.

продукция изооктана превышала 300 000 т. Этилен получался гидрированием ацетилена или пиролизом по вакуум-кислородному методу из этана, а также из смеси последнего с пропаном.

Для целей пиролиза этан, подогретый до 600°, и кислород , подогретый до450°, одновременно вводится в печь под вакуумом 400 мм. Печь заполнена фарфоровыми шарами. Во избежание воспламенения в нее подается около 4% азота. Вследствие экзотермического характера протекающей реакции температура в печи быстро поднимается с 600 до 850— 900°, а затем медленно падает по мере приближения к выходу из печи, снижаясь под конец до 800°. Газ, охлажденный в холодильниках до 30°, отсасывается насосом, создающим во всей системе вакуум. У выхода газ имеет давление около 0,5 атм. Последнее необходимо для преодоления сопротивления при последующей промывке газа содой и очистке его от ацетилена. Ацетиленовую очистку ведут гидрированием ацетилена водородом, содержащимся в смеси. Гидрирование проводится при 200—240° над Сг—Ni-контактами. Этим путем снижается содержание в газе ацетилена до 0,5% . Газ, поступающий на гидрирование, предварительно подогревается до 180° паром высокого давления. Освобожденный от ацетилена газ сжимают до 15 атм и подвергают очистке маслом от бензола и высших ароматических углеводородов, содержащихся обычно в количестве 15 см3 на 1 м3 газа . Затем производится дополнительная сорбционная очистка активным углем, сводящая содержание жидких углеводородов в газе к 0,5 см3 на 1 м3 газа. Сорбент при полной загрузке установки должен регенерироваться каждые 24 часа путем продувки азотом при подогреве паром высокого давления. После сорбци-онной очистки газ поступает на алкацидную промывку, где содержание в нем С02 снижается с 1,5 до 0,1—0,2% . Последующей промывкой газа NaOH окончательно удаляется С02 . Лишь после всех этих предварительных операций газ можно считать подготовленным к разделению на установке Линде. Следует отметить, что алка-цидные растворы очищают газ от С02 лучше, чем этаноламины, что дает значительную экономию NaOH. Кроме того, так как алкацидные растворы обладают меньшей упругостью пара, чем этаноламины, они почти не улетучиваются в'отходящий этилен, который без примеси азотистых соединений легче полимери-зуется.

Получение этилена гидрированием ацетилена над АН-контактом .

Получение этилена гидрированием ацетилена проводилось над так называемым АН-контактом. Метод гидрирования по уравнению

Настоящая книга состоит из 11 глав. В первых двух главах автор рассматривает источники получения олефинов как побочных продуктов и как целевых продуктов . В этих главах изложены также методы получения этилена гидрированием ацетилена и получения индивидуальных олефинов дегидратацией высших спиртов. В отдельном разделе рассматриваются методы получения индивидуальных изоолефинов полимеризацией соответствующих мономеров, а также синтез олефинов с определенным положением кратной связи в молекуле.

Прежде в Германии почти половину всего этилена готовили частичным гидрированием ацетилена. Однако по сравнению с другими методами получения этилена этот метод экономически менее выгоден.

В Германии до конца второй мировой войны полимеризацию с целью получения смазочных масел проводили в широких масштабах. Требуемый этилен получали дегидрированием этана либо частичным гидрированием ацетилена. Работали периодическим методом. Был разработан и непрерывный метод, однако он не был осуществлен. Работу вели по следующему принципу. В автоклаве больших размеров проводили сначала предварительную полимеризацию, добавляли безводный хлористый алюминий, компримировали этилен и включали нагрев.

VI. Производство этилена частичным гидрированием ацетилена........ 124

В отличие от США, где этилен для окиси этилена и этиленгликоля производили из газов нефтепереработки, попутного и природного газа, в Германии этилен получали гидрированием ацетилена, дегидратацией этилового спирта и при низкотемпературном фракционировании коксового газа. В настоящее время в ФРГ и в других странах Западной Европы этилен и пропилен в основном являются продуктами пиролиза нефтяного сырья.

Таким образом, в настоящее время, получение первичных спиртов, исходя из альдегидов, возможно посредством их гидрирования тремя способами. Во-первых, гидрированием альдегидов в газовой фазе в присутствии избытка водорода и, например, никелевого катализатора без давления или под небольшим давлением гетерогенно-каталитической реакцией. Во-вторых, в дополнение к реакции Ройлена можно по окончании образования

Спирты, получаемые гидрированием альдегидов, сравнительно стабильны, однако литературные данные по изогексиловым спиртам скудны и не очень достоверны. Значительно более надежные результаты получаются при превращении спиртов в углеводороды, свойства которых известны достаточно хорошо.

и при оксосинтезе с последующим гидрированием альдегидов.

В настоящее время в промышленности осуществлены синтезы пропионового альдегида ; масляных альдегидов , бутанола, этриола; изомасляный альдегид — сырье для получения изобу-танола, неопентилгликоля, изобутилизобутирата; альдегидов С7—С9 на основе фракции олефинов крекинга; альдегидов Си—Си и Cis—Cis на основе олефинов, полученных дегидрированием соответствующих м-парафинов. Последующим гидрированием альдегидов С%—С9 получают соответствующие первичные спирты — сырье для производства пластификаторов , а на основе альдегидов Си—Cis вырабатывают спирты,

Рассмотрены вопросы получения первичных алифатических спиртов гидрированием альдегидов оксосинтеза, а также различных соединений циклогексанового ряда гидрированием ароматических соединений.

ГИДРИРОВАНИЕМ ; АЛЬДЕГИДОВ ОКСОСИНТЕЗА

Ранее нами было предложено использовать для гидрирования альдегидов оксосинтеза цинк-хромовый катализатор . В настоящей статье приводятся результаты подробного исследования процесса получения спиртов С,—С9 гидрированием альдегидов оксосинтеза на этом 'Катализаторе.

1. Разработан способ получения первичных алифатических спиртов С7—С9 гидрированием альдегидов оксосинтеза на цинк-хромовом катализаторе в следующих условиях: давление 200—300 am, температура 320—325°С, объемная скорость подачи сырья 2,0 ч"1.

ГИДРИРОВАНИЕМ АЛЬДЕГИДОВ ОКСОСИНТЕЗА

При изучении процесса получения спиртов гетерогеннокаталити-ческим гидрированием альдегидов особый интерес представляют вопросы кинетики и механизма этой реакции. Знание истинного механизма процесса позволяет сознательно подходить к упраэлению им.„4

Получение спиртов каталитическим гидрированием альдегидов оксосин-теза — Г. С. Гуревич, С. 3. Левин.................. 5