Главная -> Словарь

Гидрированием последнего

Гидродеароматизация — каталитический процесс обратного действия по отношению к каталитическому риформингу, предна — значен для получения из керосиновых фракций высококачественных реактивных топлив с ограничен 1ым содержанием ароматических углеводородов . Содержание последних в прямогонных керосиновых фрг кциях в зависимости от происхождения нефти составляет 14 — 35 %, а в легком газойле каталитического крекинга — достигает до 70 %. Гидродеароматизация сырья достигается каталитическим гидрированием ароматических углеводородов в соответствующие на — фтены. При этом у реактивных топлив улучшаются такие показатели, как высота некоптящего пламени, люминометрическое число, склонность к нагарообразованию и др.

ция протекает,с предварительным гидрированием ароматических колец до нафтеновых и крекингом последних.

а) неполным гидрированием ароматических углеводородов;

Керосиновые фракции от контактного крекинга мазута и термоконтактного разложения гудрона проанализированы по разработанной методике. Показано, что в них содержится значительное количество ненасыщенных ароматический углеводородов, в связи с чем облагораживание продуктов тормоконтактпой переработки мазутов и гудроиов должно идти по пути уменьшения в них содержания ароматических углеводородов. Как известно, понижение содержания ароматических углеводородов можно достигнуть: прямым, частичным или полным удалением ароматических углеводородов ; изменением фракционного состава; гидрированием ароматических углеводородов. Первые два метода связаны с сокращением ресурсов топлива, поэтому мы выбрали третий метод 110))).

3 процессе гидрогенизационной очистки жидких парафинов наряду с глубоким гидрированием ароматических углеводородов необходимо сохранить содержание нормальных алканов на урЪвне исходного сырья. Из данных табл. 5.11 видно, что при очистке парафинов в присут-ОТБЯЕ катализатора WSj в интервале температур 23и-ЗОи°С наблюдается незначительное превращение н-алкаиов. Повышение температуры процесса с 300 до 320°С приводит к возрастанию степени изомеризации в 2-3 раза, а при 350°С - в 13 раз.

Основные превращения голоядерных ароматических соединений протекают по следующей схеме: гидрирование ароматического кольца— «-изомеризация шестичлен-ных нафтенов в пятичленные— ^раскрытие пятичленных колец— ютщепление образовавшихся боковых цепей. Алкилароматические углеводороды, кроме того, подвергаются реакциям отрыва и перераспределения цепей. Эти реакции могут протекать одновременно с гидрированием ароматических колец, т. е. легкокипящие продукты при гидрокрекинге ароматических углеводородов образуются не только в результате реакций деструкции колец, но и за счет отрыва боковых цепей. Общая схема превращения бензола в процессе гидрокрекинга представлена ниже :

Наряду с последовательным гидрированием ароматических колец возможно расщепление образовавшихся насыщенных колец и выделение алкилзамещенных аренов. Реакции деструктивного гидрирования ароматических соединений рассматриваются ниже.

Неодинаковая высота некоптящего пламени объясняется различным углеводородным составом топлив. Худшие характеристики сгорания обусловлены присутствием ароматических углеводородов; содержание их в обычных товарных тошшвах составляет примерно 20% . В специальных топливах, получаемых глубокой очисткой или гидрированием, ароматических углеводородов содержится значительно меньше ; соответственно лучше характеристика сгорания этого топлива. Само по себе содержание ароматических углеводородов уже является косвенной характеристикой качества сгорания топлива.

гидрированием ароматических колец. Итак, состав пенсильванского масла будет:

Цели гидроочистки разнообразны. Моторные топлива подвергают гидроочистке с целью обессеривания и гидрирования непредельных углеводородов, для повышения их чистоты и улучшения эксплуатационных характеристик. В частности, при помощи гидроочистки можно уменьшить коррозионную агрессивность топлив и их склонность к образованию осадков, повысить теплоту сгорания , увеличить цетановое число компонентов дизельного топлива. Гидроочистку прямогоиных бензиновых фракций обычно^ осуществляют для улучшения показателей процесса их каталитического риформинга, защиты платинового катализатора от отравления неуглеводородными соединениями. Нежелательными являются компоненты, содержащие серу, азот, металлы, кислород, галогены, высококачественных реактивных топлив с ограниченным содержанием ароматических углеводородов . Содержание последних в прямогонных керосиновых фракциях в зависимости от происхождения нефти составляет 14 - 35 %, а в легком газойле каталитического крекинга - достигает до 70 %. Гидродеароматизация сырья достигается каталитическим гидрированием ароматических углеводородов в соответствующие нафтены. При этом у реактивных топлив улучшаются такие показатели, как высота некоптящего пламени, люминометрическое число, склонность к нагарообразованию и др.

Вариант П. Три молекулы циклопентанона конденсируются в присутствии алкоголята натрия в трициклический ненасыщенный кетон. Гидрированием последнего получают сначала насыщенный трациклический кетон, а затем трициклический вторичный карбинол, дегидратация которого приводит к трициклическому непредельному углеводороду; гидрогенизацией его получают 1,3-дициклопе атилциклопентан:

которого широко применяют как пластификаторы полимеров, как смазочные масла и присадки. Его получают альдольной конденсацией н-масляного альдегида с последующей дегидратацией в 2-этилгексеналь и гидрированием последнего в 2-этилгексанол:

Синтез пзооктаиа путем алкнлирования изобутана и присутствии серной кислоты оказался экономически более выгодным, чем получение его полимеризацией нзобутнлена в дпизобутплеи с последующим гидрированием последнего. Расход серной кислоты при этом процессе, проводимом при температурах от —10 до +90°, достигает 32%. Однако связанные с этим затраты более чем полностью компенсируются устранением весьма дорогого процесса каталитического гидрирования. Кроме того, синтезирование пзооктана алкплированием изобутана значительно увеличивает общие ресурсы технического пзооктаиа. В промышленной практике алкнлиролаппя бензола с серной кислотой успешно конкурирует фосфорная. Выгода применения фосфорной кислоты заключается в том, что она не образует сульфокнслот п дает меньшее количество продуктов осмоленпя. За последнее время большое внимание уделяется алкшшро-ианпю при номопш HF, что имеет ряд преимуществ вследствие высокой стабильности HF, легкой ее регенерации, малой растворимости в углеводородах , отсутствия коррозии аппаратуры и т. д. Следует добавить, что из всех алкнлпрующнх катализаторов безводная HF наиболее активна, а также, что она дает выходы до 80% и выше. В технике процесс проводят в интервале температур от —20 до —30° при времени контакта около 2 мин. В табл. 38 приведены парафины, получаемые при алкплнровашш с помощью 1IF.

Получив дифенил-1,2-пропан конденсацией магнийхлор-бензила с ацетофеноном, дегидратацией полученного спирта в дифенил-1,2-пропен-2 с т. пл. 81° и гидрированием последнего в жидкий продукт, авторы забывают о том, что т. пл. 82° характеризует 1,2-дифеншшропен-1, а температура плавления 1,2-дифеншшропена-2 составляет 48°, наконец, что 1,2-дифенил-пропану Брауном приписывается т. пл. +50°.

Окислительным аммонолизом ж-ксилола получают изофтало-нитрил, а гидрированием последнего — ксилилендиамин . Сополимеризацией адипиновой кислоты с ж-ксилилендиамином в Японии производят найлон-6,8. ж-Ксилилендиамин используется также в качестве исходного продукта для производства ж-ксили-лендиизоцианата и полиуретанов на его основе.

гидрированием последнего на хром-никелевом

гается изменениям. В табл. 121 приведены результаты, полученные при очистке газов от ацетилена неполным гидрированием последнего при 200° и часовой объемной скорости 800.

к-бутана; после отделения водорода их вместе с непрореагировавшим бутаном вводят в реакцию алкилирования. В зависимости от условий дегидрирования н-бутен содержит больше или меньше бутадиена, поскольку наряду с дегидрированием к-бутана в бутены происходит в незначительной степени дальнейшее дегидрирование к-бутенов в бутадиен. Чтобы бутадиен не попадал в аппарат для алкилирования, его можно предварительно селективно поглотить из углеводородной смеси отработанной серной кислотой. Однако такой способ удаления бутадиена всегда сопровождается потерями ценного моноолефина, так как последний частично сополимеризуется с бутадиеном и в таком виде удерживается серной кислотой. В последнее время бутан-бутиленовые смеси очищают от бутадиена неполным гидрированием последнего в бутен.

А. Очистка газовых смесей от ацетилена неполным гидрированием последнего в этилен ........................... 155

При пиролизе пентена-1 и пентена-2 вместо пиперилена образуется дивинил. Однако пиролиз триметилэтилена приводит к получению изопрена. Пиперилен можно получить из пентена-1 каталитическим гидрированием последнего, например, при 585° над бокситом в присутствии избытка инертного газа; при этом обший выход пиперилена из пентена-1 равняется 40% .

ацетилена I! лихлоргсксадиен, омылением его в хлпргсксадиенол с последующим гидрированием последнего^;