Главная -> Словарь

Гидрированием соответствующих

1 Парафин ТТН — парафин, полученный низкотемпературным гидрированием продуктов швелевания бурых углей. — Прим. ред.

Заключения Шатуэля можно резюмировать следующим образом: 1) температура разложения в присутствии азота ниже, чем в присутствии водорода; 2) механизм процесса заключается в разложении исходного газ-ойля, сопровождаемом гидрированием продуктов его диссоциации.

где т + k = n, но С. В. Лебедев сопоставляет образование предельных углеводородов с накоплением богатых углеродом полимеров без детального обсуждения этого явления. Между тем на олефины и алкоголя аналогично действуют серная кислота и хлорид алюминия . Исследование таких процессов позволило С. С. Наметкину с сотрудниками сформулировать некоторые закономерности протекания каталитического сопряженного процесса полимеризации — деполимеризации олефинов, сопровождающегося гидрированием исходных олефинов . Следовательно, проводя параллель между каталитическим действием на олефины активных алюмосиликатов, с одной стороны, и серной кислоты или хлорида алюминия, с другой, можно объяснить образование пентана и изобутана при деполимеризации полимеров амилена и изобутилена только прямым гидрированием продуктов распада полимерных форм под воздействием флоридина.

Тот же углеводород может быть получен гидрированием продуктов сополимеризации циклогексадиена и циклопентадиена.

Важной побочной реакцией является также образование диалкилакро-леинов в результате отщепления воды от альдолей; диалкилакролеины могут быть восстановлены в первичные спирты. Однако последние обладают гораздо большими температурами кипения, чем спирты, которые предполагают получить гидроформилированием олефинов и последующим гидрированием продуктов реакции. Реакция альдолизации протекает, например, под действием порошков металлов: железа, никеля, меди, а также кобальта. Как нашел фон Браун с сотрудниками (((48), раздробленные металлы реагируют с альдегидами в отсутствие влаги и воздуха уже при комнатной темпе-

При изучении процентного состава гоксаполов, образующихся в результате гидроформилирования различных метилбутиленов с последующим гидрированием продуктов реакции , можно сделать следующие выводы.

Другим примером изомеризующего влияния карбонила кобальта является тот факт, что в результате гидроформилирования диизобутилена с последующим гидрированием продуктов реакции, хотя последние представляют смесь двух изомеров диизобутилена, всегда получается один и тот же спирт, а именно:

Получение ВЖС гидрированием продуктов окисления парафина предусматривает непосредственную переработку парафинов в спирты и позволяет использовать фракцию жидких парафинов 290—360 °С карбамидной депарафинизации. Технология и аппаратурное оформление этого процесса отличаются простотой, образующиеся спирты характеризуются высоким качеством: содержат 90—92% спиртов нормального строения, на долю первичных спиртов приходится до 97—100%. К недостаткам процесса относятся высокая металлоемкость узла гидрирования, образование кислых сточных вод и газовых выбросов, большой выход фракции С5—С9.

С целью исследования качества «- и изобутиловых спиртов, получаемых гидрированием продуктов карбонилирования пропилена, были сделаны разгонка гидрогенизатов и анализ полученных фракций. Гидрогенизат разделялся на лабораторных ректификационных колоннах с погоноразделительной способностью 25 теоретических тарелок с отбором следующих фракций:

Характеристика и-бутилового и изобутилового спиртов, полученных гидрированием продуктов карбонилирования пропилена

ПОЛУЧЕНИЕ ПРОПЙЛОВОГО СПИРТА ГИДРИРОВАНИЕМ ПРОДУКТОВ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ ЭТИЛЕНА

Гидрированием соответствующих углеводородных фракций можно также получить и высокосортный керосин и дизельное топливо с высоким цетановым числом. В других случаях в условиях гидрирования сернистые, кислотосодержащие и азотистые соединения разлагаются, а нафтеновые связи и ароматические-

Для полного представления о свойствах алюмосиликагных катализаторов следует учесть данные А. А. Михновской и А. В. Фроста , установивших, что алюмосиликатные катализаторы ускоряют и реакцию гидрирования. Уже говорилось о том, что образование бутана и гептана в экспериментах С. В. Лебедева при деполимеризации полимерных форм изобутилена и амиленов обусловлено, по-видимому, непосредственным гидрированием соответствующих олефинов, причем это допущение сделано но аналогии с комплексным действием на олефины алюмосиликатов в области умеренных температур и таких реагентов, как H2S04 и А1С13, в интервале относительно низких температур . В условиях работы также получалось до 9 % бутана при каталитическом крекинге бутиленов.

Высшие первичные меркаптаны интересны как промежуточные продукты при синтезе неионогенных моющих веществ на основе оксида этилена. Они же применяются в качестве регуляторов полимеризации в производстве синтетических каучуков. Их получают исходя из первичных спиртов, вырабатываемых гидрированием соответствующих карбоновых кислот или другими методами. Спирт превращают в хлорпроизводное и затем в меркаптан:

Основным источником рассматриваемых здесь нафтенов является сырая нефть. Прежде чем перейти к описанию методов выделения этих углеводородов из нефти, следует указать на другие возможные способы получения нафтенов. Нафтеновые углеводороды можно получать гидрированием соответствующих ароматических углеводородов, циклизацией парафинов, а также путем взаимных переходов между циклопентановыми и циклогекса-новыми углеводородами.

Динитрилы применяют почти исключительно для производства диаминов, имеющих важное промышленное значение, причем получают их гидрированием соответствующих динитрилов. Из динитрилов промышленность больше всего интересует адипонитрил CNCH2CH2CH2CH2CN, из которого получают нейлон. Существует несколько промышленных методов синтеза адипонитрила:

Препаративным путем предельные углеводороды могут быть получены восстановлением галоидных алкилов, декарбоксилиро-ванием карбоновых кислот, гидрированием соответствующих непредельных углеводородов и другими способами. Наиболее удобным методом препаративного получения газообразных предельных углеводородов, за исключением метана, является метод каталитического гидрирования соответствующих непредельных углеводородов.

Получение предельных углеводородов методом каталитического-гидрирования. Этан, пропан, н. бутан и изобутан могут быть получены каталитическим гидрированием соответствующих непредельных углеводородов этиленового ряда, в присутствии катализаторов при атмосферном давлении и повышенной температуре.

Этан, пропан, н. бутан и изобутан получают гидрированием соответствующих непредельных углеводородов в присутствии никелевого катализатора. Водород берут с избытком в 20—25% против количества, требующегося по расчету.

Цинк-хромовый катализатор может использоваться и для получения спиртов С7—С9 компонентов пластификаторов гидрированием соответствующих альдегидов оксосинтеза. В этом случае спирты, получаемые при-гидрировании на цинк-хромовом контакте, подвергаются гидроочистке от следов карбонильных непредельных и сернистых соединений на никель-хромовом или медно-магниевом катализаторе .

Производство пропилового и бутиловых спиртов гидрированием соответствующих альдегидов оксосинтеза является, очевидно, наиболее эффективным способом получения этих важнейших продуктов.

Описано гидрирование диметилового эфира терефталевой кислоты в диметиловый эфир гексагидротерефталевой кислоты в присутствии катализатора никеля Ренея при давлении 100—200 am . Имеются сведения о каталитическом восстановлении этого эфира в присутствии окиси платины, палладия, рутения, родия . Испытан в качестве катализатора для восстановления диметилового эфира терефталевой кислоты никель на кизельгуре, производство которого уже освоено в промышленности. Выход целевых продуктов составил около 85% от теории . В ряде случаев нужны свободные гидроароматические кислоты, в особенности гексагидротерефталевая. Она может быть получена омылением ее эфиров, но это связано с дополнительными операциями и соответствующими затратами. Большой интерес представляет получение свободных циклогексановых кислот прямым гидрированием соответствующих ароматических кислот. Однако до последнего времени осуществить этот процесс с хорошими выходами целевых продуктов не удавалось. Так, при применении в качестве катализаторов соединений, содержащих платину, хром, никель, кобальт, медь и цинк, происходило не только насыщение кольца, но также и декарбоксили-рование. Полученный продукт содержал большое количество цик-логексана и циклогексанмонокарбоновой кислоты и относительно небольшое количество целевых гексагидрофталевых кислот . -Лишь недавно в литературе начали появляться данные о прямом гидрировании фталевых кислот, в частности, терефталевой в цикло-гександикарбоновые кислоты. Было обнаружено, что удовлетворительное гидрирование терефталевой кислоты можно осуществить в инертной жидкой среде, в которой терефталевая кислота растворяется хотя бы частично. Одновременно установлено, что терефталевая кислота не одинаково восприимчива к определенным катализаторам . Найдено, например, что эта кислота не может удовлетворительно гидрироваться в присутствии никелевого катализатора, который в настоящее время является одним из лучших для гидрирования эфиров. В присутствии платины, родия и других известных катализаторов получают очень низкие выхода гексагидротерефталевой кислоты. Однако было найдено, что на палладиевом и рутениевом катализаторах терефталевую кислоту можно гидрировать в умеренных условиях и получать почти количественные выходы желаемого продукта.