Главная -> Словарь

Гидрирование ацетиленовых

В. СЕЛЕКТИВНОЕ ГИДРИРОВАНИЕ АЦЕТИЛЕНА В ЭТИЛЕН В ГАЗАХ ПИРОЛИЗА

B. Селективное гидрирование ацетилена в этилен в газах пиролиза..... 71

Это явление осложняет, последовательное гидрирование ацетилена, в резулы тате которого получаются этилен и этан. При разложении фракции этан-пропан из природного газа Лесли и Занетти показали, что железо дает те же результаты, что и никель; то же самое в отношении каталитического превращения этилена отметили Сабатье и Сандеран.

2. Восстановление углеводородов водородом. Р^рощя, которая, как мы видели, часто имеет место ири термических разяюже-ниях цикгаических углеводородов, гидрирование ацетилена в этилен, этиВДна в этой и т. д. ,

Значительный интерес представляют схемы газоразделения с деэтанизато-ром или депропанизатором в качестве головной колонны. Они обладают рядом преимуществ: гидрирование ацетилена проводится в потоке пирогаза, отсутствует полимеризация дивинила в деэтанизаторе, снижаются энергозатраты.-

Гидрирование ацетилена в пирогазе и этиленовых потоках. Пирогаз непосредственно за счет водорода, в нем содержащегося, или этиленовый поток после отделения метан-водородной фракции подвергаются обработке на палладийсодержащих катализаторах. Палладий нанесен на прочный носитель — окись алюминия или силикагель . Основные параметры процесса:

К новым производстам на основе ацетилена относятся: 1) гидрирование ацетилена до этилена, 2) синтез дивинила из ацетилена и формальдегида, 3) полимеризация ацетилена в циклополиены, легко превращаемые в пробковую и себацино-вую кислоты, 4) синтез, через пропаргиловый спирт гександиола. капролактама и многих других веществ.

4) частичное гидрирование ацетилена;

Неполное гидрирование ацетилена с целью получения из него этилена впервые стали применять в промышленном масштабе и Германии, где для этого уже давно использовали в качестве катализатора палладий на активированном угле . Ничтожные количества ацетилена, которые находились в олефинах, подвергали неполному гидрированию в этилен на хромоникелевом катализаторе . Этот катализатор получали растворением хромового ангидрида и нитрата никеля в воде и затем упариванием воды при нагревании и перемешивании, пока не оканчивалось выделение окислов азота; операцию проводили в аппарате из стали марки V2A. В заключение содержимое аппарата нагревали 12 час. при 300° и затем давали ему охладиться в токе азота. Если очищаемый газ богат водородом, как это наблюдается при получении этилена дегидрированием этана, то можно работать с большими объемными скоро-

гается изменениям. В табл. 121 приведены результаты, полученные при очистке газов от ацетилена неполным гидрированием последнего при 200° и часовой объемной скорости 800.

Избирательное гидрирование ацетилена в этилен в присутствии большого избытка моноолефинов

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиле-новой фракции в настоящее время все чаще заменяется выделением метилацети-лена и пропадиена в качестве цеаных побочных продуктов. Ацетилен, который в процессе газоразделения присутствует в водородной фракции, удаляется на фильтре-адсорбере с силикагелем.

Термодинамически наиболее благоприятно протекает гидрирование ацетиленовых производных и в наименьшей степени — гидрирование кислот.

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиле-новой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре , причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева . Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза С3 и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия.

Dycat 722 Смесь оксидов металлов на оксиде алюминия сферические гранулы Селективное гидрирование ацетиленовых углеводородов, ди- и полиенов олефинов в потоках олефинов; очистка от соединений серы и мышьяка

Dycat 722 Смесь оксидов металлов на оксиде алюминия сферические гранулы Селективное гидрирование ацетиленовых углеводородов, ди- и полиенов олефинов в потоках олефинов; очистка от соединений серы и мышьяка

Исследование каталитических свойств катионных форм цеолитов в гидрировании диеновых и ацетиленовых углеводородов представлялось целесообразным по нескольким при- . чинам.' Во-первых, из литературы известно, что реакция гидрирования диеновых углеводородов подробно изучена на металлических, металлоком-плексных, оксидных и сульфидных катализаторах. Поэтому сопоставление закономерностей протекания этих реакций на катионных формах цеолитов с известными закономерностями в случае применения других катализаторов могло способствовать выяснению как механизма реакций гидрирования на цеолитах, так и природы гидрирующей активности этого нового класса катализаторов. Во-вторых, разработка активных и селективных катализаторов гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов имеет большое практическое значение, так как в таких многотоннажных процессах, как селективное гидрирование ацетилена в пирогазе и этиленовых потоках, а также гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциях пиролиза используются дорогостоящие палладийсодержащие катализаторы.

Было исследовано также гидрирование ацетиленовых углеводородов на катионных формах цеолитов . В табл. 1.32 приведены результаты изучения реакции гидрирования пентина-1 на Na-фор-мах цеолитов типа А, X, Y, эрионит и морденит. Из представленных данных видно, что продуктами гидрирования пентина-1 на указанных катализаторах являются пентен-1, цис- и транс-пентены-2, образуется также небольшое количество н-пентана. Следует отметить, что выход продуктов реакции практически не изменялся в течение опыта . В табл. 1.32 приводятся средние значения выходов продуктов, усредненные по нескольким пробам, отобранным в ходе опыта.

Рассмотрим результаты гидрирования ацетиленовых углеводородов на других катализаторах с целью выяснения специфики катионных форм цеолитов в этой реакции. В отличие от реакции гидрирования диеновых углеводородов, которая исследовалась на катализаторах различной природы, гидрирование ацетиленовых углеводородов изучено только на металлических и металлокомплексных катализаторах. Отсутствие данных по гидрированию ацетиленовых углеводородов на оксидных и сульфидных катализаторах, возможно, объясняется их незначительной активностью из-за прочной адсорбции этих углеводородов и отравления активных центров.

Для очистки используют 5-10%-й раствор NaOH, который после отработки, отстоя и отпарки в виде сернисто-щелочных стоков направляется на окисление или утилизацию на предприятия целлюлозно-бумажной промышленности. Очистку от ацетилена главным образом проводят в потоке этан-этиленовой фракции в изотермических и адиабатических реакторах путем гидрирования ацетилена до этилена и этана. Избирательность процесса и снижение возможных потерь этилена зависит от применяемого типа катализатора гидрирования. На действующих установках используют несколько типов отечественных палладиевых катализаторов ПУ, МА-15, а также селективные катализаторы G-58 фирмы «Sud Chemie», . Гидрирование ацетиленовых и диеновых в пропан-пропиленовой фракции проводится с использованием палладиевых катализаторов ПУ, ПК-25, G-55 .

селективное гидрирование ацетиленовых соединений во фракции С4, содержащей значительное количество бутадиена, который при этом практически не затрагивается;.