Главная -> Словарь

Гидрирование проводится

Превращение спирта в бромид осуществлялось через стадию образования эфира спирта и арилсульфокислоты с последующей заменой эфирной группы на галоид нагреванием с бромистым натрием. Конечное гидрирование проводилось осторожно над катализатором никель на кизельгуре.

на входе и выходе из системы. Кроме того, расход водорода па реакцию подсчитывался но разности между содержанием его в исходном сырье и в продуктах реакции. При реакции водород подавался с объемной скоростью 40—50 ч-1, что составляет 2 моль водорода на 1 моль сырья, а при восстановлении катализатора — с объемной скоростью 200 ч-1. Гидрирование проводилось при температуре 175—180 °С, объемной скорости подачи сырья 0,2 ч—1 и атмосферном давлении.

где UQ, GH, йр, og, #H2s соответственно означают активности олефинов, водорода, парафинов, сернистых соединений и сероводорода, а /с0, kp и /cH2s — соответствующие коэффициенты адсорбции. Однако в этой работе варьировалась только объемная скорость, а это часто может дать несколько кривых и несколько уравнений, особенно если условия изменялись незначительно 39. В самом деле, если по данным работы 38 построить график зависимости Iga0 от объемной скорости, получается прямая линия, что можно было бы интерпретировать как подчинение скорости реакции классическому уравнению для мономолекулярных нетормозящихся реакций. Кроме того, не была учтена роль диффузии, хотя гидрирование проводилось на табле-тированном катализаторе, не варьировалось отношение количеств олефинов и сернистых соединений. Поэтому вывод о двух родах активных центров и независимости реакций гидрирования и гидрогенолиза 38 не может считаться доказанным.

Исследование продукта реакции показало, что как углеводороды, образовавшиеся при полном удалении из молекул асфальтенов гетеро,атомов , так и смолы — продукты мягкой гидродеструкции асфальтенов, весьма близки по составу и свойствам к продуктам, выделенным из той же сырой нефти, что и подвергавшиеся гидрированию асфальтены. Это явилось прямым экспериментальным подтверждением генетической общности высокомолекулярных углеводородов и смолисто-асфальтеновых веществ нефти. В качестве катализаторов в этих опытах «мягкого гидрирования» использовались Ni-Ренея и высокотемпературный промышленный катализатор гидрирования WS2—NiS—A1203. Гидрирование проводилось в автоклаве при температурах ~150— 300° С и давлении водорода ~ 150—300 ат.

Имеющиеся расчетные и экспериментальные данные о различных скоростях гидрогенолиза связей С — S также позволяют надеяться на осуществление ступенчатого гидрогенолиза различных классов сераорганических соединений, содержащихся в смесях. С этой точки зрения представляют интерес данные, полученные при гидрировании пятичленных гетероциклических соединений, содержащих в кольце О, S и N. Гидрирование проводилось над N382 при температурах 200, 350 и 400° С . Результаты приведены в табл. 80.

Чтобы исключить всякие сомнения в принципиальной возможности применения этого метода для анализа и исследования названных нефтепродуктов, была проведена серия опытов по гидрогенолизу индивидуальных сераорганических соединений в растворах нефтяных фракций. В качестве растворителя была взята нефтяная фракция , не содержащая серы. Гидрированию в растворе этой фракции подвергались две смеси сераорганических соединений: бинарная смесь, состоящая из дифенилсульфида и дибензтиофена, и тройная смесь, состоящая из дифенилсульфида, бензтиофена и дибензтиофена. Гидрирование проводилось в тех же условиях, но при давлении водорода 50 am. Результаты, полученные при гидрировании этих смесей , вполне согласуются с данными, полученными при гидрировании бинарных и многокомпонентных смесей сераорганических

продолжительность 10 ч. Количество катализатора при гидрировании в первые 10 ч постепенно увеличивалось, начиная со 150%. Гидрирование проводилось ступенчато, в виде двух серий опытов, по 5 стадий в каждой, причем на каждой стадии осуществляли по два параллельных опыта.

Интересные данные получены при каталитическом гидрировании в одинаковых условиях пятичленных гетероциклов, содержащих в кольце один гетероатом . Гидрирование проводилось в присутствии сульфида никеля при разных температурах . Результаты этих опытов приведены в табл. 74 .

Коллективом авторов1*":' йы;г разработан и проверен на пилотной уста нонкЕ1 метод выделен и я спиртон путем экстракции МЕУГЯНОЛОМ с последующим избирательным гидрированием. Экстракция осуществлялась 100%-ным метанолом при температуре около ГЮ 'С с последующим охлаждением экстракта до *2 ''С для удалении углеводородов. Гидрирование проводилось на никель-хромовом катализаторе при давлении 300 от, температуре 160— 180 СС и объемной скорости 0,3—0,4 ч"1.

новке ГрозНИИ . Гидрирование проводилось в присутствии

Гидрирование проводилось при обычных условиях, принятых

Для технических целей наиболее подходящим исходным материалом может служить гидрированный при высоком давлении когазин II синтеза Фишера-Тропша с кобальтовым катализатором. Гидрирование проводится примерно при 320° и 200 am давления водорода над сульфидным никель-вольфрамовым катализатором. При этом получают с 99%-ным выходом смесь бесцветных вполне насыщенных углеводородов, очень мало разветвленных, так называемые мепазины. При сульфохлорировании получается смесь всех теоретически возможных моносульфохлоридов. Если в качестве исходного материала применяется смесь парафиновых углеводородов с прямой цепью и четным числом углеродных атомов в цепи, то образуется равное количество всех возможных вторичных сульфохлоридов, так как сульфо-хлорирование любой из метиленовых групп одинаково вероятно. Первичных сульфохлоридов получается очень мало, во-первых, потому, что реакционная способность водородных атомов метильных групп меньше, чем водородных атомов метиленовых групп, а во-вторых, потому, что с увеличением длины молекулы парафиновых углеводородов число метиленовых групп значительно увеличивается.

Это достигается обработкой металлическим натрием, удаляющим гионафтеН; после тюго гидрирование проводится в автоклаве, куда нафталин помещается в смеси с тонко раздробшищым никелем. Водород . Получается смесь углеводородов, обращающаяся на рывке под различными названиями и обладающая часто различными свойствами.

Бензол и водород поступают в основной реактор жидкофазного гидрирования, куда насосом подается и катализатор в виде суспензии. Однородность распределения катализатора обеспечивается барботированием газа через жидкость и интенсивной циркуляцией реакционного раствора через выносной теплообменник, в котором генерируется технический пар низкого давления. Температура в реакторе регулируется за счет испарения циклогексана. Гидрирование проводится при 200 °С и 4 МПа .

Вторая ступень предназначена для полного закрытия непредельных связей и исчерпывающего гидрирования альдегидных групп. Гидрирование проводится в гомогенной жидкой фазе при давлении 2,5 МПа и температуре 120—140 °С. Мольное соотношение водород/сырье = 2 : 10. Получаемый продукт должен иметь бромное число не выше 0,02—0,05.

при 230—250 °С, применяя катализатор карбонат меди. Значительно чаще проводят исчерпывающее гидрирование кротонового альдегида. Существуют разновидности процесса в жидкой и паровой фазе. Наиболее часто используют медные катализаторы . При применении этих катализаторов гидрирование проводится при давлении, близком к атмосферному, и температуре 200—240 °С. В качестве побочных продуктов образуются масляный альдегид, продукты уплотнения и непредельные соединения. Поэтому применяется двухступенчатое гидрирование примерно при таких же условиях на никелевом катализаторе. Менее распространен процесс гидрирования, использующий никель-медный катализатор, при 100—130 °С и давлении 30 МПа.

Технологическая схема гидрирования фенола в циклогексанол представлена на рис. 1.13. Гидрирование проводится в трубчатом реакторе с никелевым катализатором на носителе при 140—150 °С и 1—2 МПа. Эта реакция, при которой в качестве побочных продуктов образуются циклогексан, циклогексанон, циклогексен и метан, упомянута выше.

Гидрирование бензойной кислоты. Гидрирование бензойной кислоты в ядро, Т. е. получение гексагидробензойной кислоты, осуществляется в жидкой фазе при температуре 150—170° С с использованием палладиевого катализатора. Гидрирование проводится в трех последовательно соединенных реакторах:

Установки, основной продукцией которых являются бензол, толуол н ксилолы, имеют в своем составе блоки экстракции. На блоках риформинга этих установок поставлен дополнительный реактор с катализатором для селективного гидрирования непредельных в катализате. Селективное гидрирование проводится при температуре 150—200 °С. Товарные ароматические углеводороды, полученные по такой схеме, не требуют дополнительной очистки. Характерные показатели работы установок при переработке широкой и узкой фракций приведены в табл. 5.28.

тепла реакции. Продукты реакции проходят теплообменник, где отдают часть своего тепла сырьевой смеси, а затем поступают в специальный сепаратор 2\ там осуществляется отделение динитрилов фталевых кислот от газообразных продуктов. После отделения фталонитрилов от газов избыточный аммиак улавливается и регенерируется в аппарате 3 и направляется на рециркуляцию, инертные газы выбрасываются в атмосферу, а сточная вода поступает на биоочистку. Динитрилы смешиваются с растворителем, раствор подогревается в теплообменнике и поступает на гидрирование в реактор 4; гидрирование проводится в присутствии суспензированного катализатора. Гидрогенизат после реактора проходит фильтр, где отделяется от катализатора и поступает в колонну 5 для регенерации аммиака и растворителя. Выделение ксилилендиаминов производится на вакуумной ректификационной колонне 6.

В Лейна-Верке водород и для гидрогенизации и для синтеза аммиака получается из водяного газа в генераторах, работающих на буро-угольных брикетах. Для получения чистого водорода водяной газ очищается от сернистых соединений, для чего нередко используются алкацидные растворы. Окись углерода конвертируется в углекислоту, легко отмывающуюся в скрубберах. Гидрирование проводится в две фазы в автоклавах высокого давления, внешним видом напоминающих гигантские орудийные стволы. В первой — жидкой фазе, мелко раздробленный и суспендированный в антраценовом масле или в смоле уголь подвергается гидрированию над подвижным или «плавающим» катализатором — окислами железа . При этом угольные компоненты «молекулы» угля, имеющие, как можно считать в первом приближении, вид пчелиных сот, распадаются. Более мелкие четырех- и трехкольчатые осколки , насыщаясь водородом , будут превращаться вследствие распада образовавшихся жирных колец сначала в двухкольчатые углеводороды и, наконец, в гомологи бензола или даже, в зависимости от условий гидрирования, в гомологи циклогексана и циклопентана. Само собой разумеется, что при понижении температуры гидрогенизации и повышении гидрирующей эффективности катализатора, деструктивная гидрогенизация может быть остановлена и на стадии гомологов

Цель гидрирования в паровой фазе состоит в расщеплении отобранного в жидкой фазе среднего масла на более легкие углеводороды и в получении товарной бензиновой продукции. Это гидрирование проводится над неподвижным катализатором, и большей частью как двухступенчатый процесс.